Вращательные спектры, области проявления

Теоретические исследования этих хромофоров показали, что спектры поглощения рибонуклеотидов в области 190—300 нм имеют я —>я -природу [298, 564, 565]. Метод вычисления вращательной силы с помощью теории связанного осциллятора, особенно в случае циклонукле-озидов, указывает на то, что эта теория объясняет большинство примеров проявления оптической активности в пиримидиновых нуклеозидах [83]. Метод КД, как один из многих экспериментальных методов изучения глико-зидной конформации в нуклеозидах, использован недавно для исследования конформации цитидина, 2, 3 -изопро-пилиденцитидина, уридина и 2, 3 -изопропилиденуридина в воде и органических растворителях [566]. Данные, полученные с помощью КД, для многочисленных пиримидиновых нуклеозидов позволяют, кроме того, изучить фуранозную конформацию, влияющую на оптическую активность [564, 565]. [c.89]

К простейшим системам с химическими связями принадлежат те молекулы, построение которых из атомов правильно описал еще Авогадро, — это двухатомные молекулы газообразных элементов (На, N2 и т. д.). Самой простой молекулой является система из трех частиц с одной химической связью — молекулярный ион На , состоящий из двух протонов и одного электрона. Прежде чем рассматривать причины устойчивости простых молекул и для того, чтобы понять сущность химической связи в простейших формах ее проявления, следует познакомиться с экспериментальными доказательствами существования энергетических уровней в молекулах. При переходе от атомов к молекулам энергетические характеристики значительно усложняются, так как кроме изменения энергии электронов появляется возможность изменений вращательной и колебательной энергии. Изменения энергии, как правило, накладываются одно на другое, поэтому спектры молекул весьма сложны. Различают приблизительно три типа спектров вращательные в длинноволновой инфракрасной области (500—50 мкм), вращательно-колебательные в коротковолновой инфракрасной области (10—1 мкм) и вращательно-колебательные электронные в видимой и ультрафиолетовой областях. [c.71]

Шпольский [42—44] и Болотникова [45, 46] обнаружили, что электронные спектры молекул в кристаллических растворителях при низких температурах (С77° К) в ряде случаев состоят из большого количества узких полос с полушириной 5—10 см — квазилиний. Такой спектр имеет мультиплетный вид, состоящий как бы из одинаковых, но несколько смещенных, на 10—200 см спектров. Квазилинейчатые спектры позволили с высокой точностью определить частоты полос чисто электронных переходов (0—0-переходов) и частоты нормальных колебаний в молекулах. В кристаллах и твердых растворах молекулы закреплены более жестко, что препятствует проявлению вращательных и колебательных степеней свободы молекул. Спектры поглощения и флуоресценции кристаллов обычно смещены в длинноволновую область относительно спектров паров и растворов. Они обусловлены переходами между электронными состояниями всего кристалла. [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология