Спектры вращательные

Вращательное движение молекулы также квантовано, поскольку на это вращение накладываются периодические ограничения. Если вращательную волновую функцию, описывающую вращение молекулы вокруг некоторой оси, обозначить как к ф), то эта волновая функция должна удовлетворять условию г (2я)= г з (0). Интервалы между вращательными энергетическими уровнями молекул имеют такую величину, что переходы между ними могут наблюдаться в микроволновом диапазоне спектра. Вращательные движения линейной молекулы могут быть описаны в удовлетворительном приближении как вращения жесткого ротатора — системы из двух точечных масс, скрепленных невесомым жестким стержнем. Вращательные свойства нелинейных молекул сложнее, но тоже связаны с задачей о жестком ротаторе. [c.39]

Таким образом, молекулярные спектры позволяют определить геометрические, динамические и энергетические характеристики молекул. При этом для дипольных молекул первые две группы могут быть определены из находящихся в инфракрасной части спектра вращательно-колебательных спектров. [c.528]

На рис. 13-32 показана обобщенная диаграмма энергетических уровней произвольной молекулы. На ней изображены два электронных уровня, Еу и 2, а также относящиеся к ним колебательные и вращательные уровни. Обычно расстояния между электронными энергетическими уровнями намного превышают расстояние между колебательными уровнями, которые в свою очередь намного больше расстояний между вращательными уровнями. Электронные переходы молекулы (т. е. переходы с одного электронного уровня на другой) соответствуют поглощению или испусканию электромагнитного излучения в видимой и ультрафиолетовой частях спектра колебательные переходы соответствуют поглощению или испусканию излучения в ближней инфракрасной и инфракрасной областях спектра, вращательные переходы отвечают поглощению или испусканию излучения в дальней инфракрасной и более длинноволновых, вплоть до микроволновой, областях электромагнитного спектра. [c.585]

Некоторые электронные переходы в молекулах имеют нулевое значение магнитного дипольного момента перехода. Поэтому даже интенсивные электронные переходы могут не проявляться в оптической активности. Но даже слабые по интенсивности электронные переходы, но имеющие значительный магнитный дипольный момент перехода, обладают оптической активностью. Роль вращательной силы в оптической активности аналогична вероятности или величине квадрата модуля момента электрического дипольного перехода, называемого иногда также силой диполя, которому пропорционален коэффициент поглощения в электронном спектре. Вращательная сила определяется скалярным произведением [c.180]

Рассмотрим наиболее подробно спектры двухатомных молекул, так как при этом можно понять основные идеи и принципы, лежащие в основе использования спектра как инструмента для познания строения молекул. Для упрощения изложения, но не в ущерб строгости, рассматриваются спектры вращательного, колебательного и электронного движения как независимые. [c.151]

На схеме изображены все три вида молекулярных спектров вращательный, колебательный и электронный. Ввиду многообразия и близости друг к другу энергетических уровней молекул в их спектрах появляется масса линий, сливающихся в полосы и системы полос. Поэтому спектр молекул не линейчатый, как у атомов, а полосатый. [c.110]

Переходы этого типа происходят в дальней инфракрасной и микроволновой областях спектра. Вращательные спектры пока что не приобрели большого значения в исследованиях химической связи, однако они успешно используются для определения геометрии малых молекул. Анализ вращательных спектров позволяет определять моменты инерции молекулы, т. е. величины, определяемые массами и взаимным расположением атомов, образующих молекулу. Здесь мы ограничимся простейшим случаем— двухатомными молекулами. В предположении, что такая молекула ведет себя как жесткий ротатор, можно использовать уже известные нам волновые функции и соответствующие им значения энергии, характеризующие вращательные состояния (см. разд. 3.3.4). [c.372]

Вакуумная ультрафиолетовая Ультрафиолетовая Видимая Близкая инфракрасная Далекая инфракрасная Микроволновая (в магнитном поле) 10—200 нм 200—400 нм 400—700 нм 0,7—20 мкм 20—1000 мкм 1—1000 мм Электронные спектры > Колебательные спектры Вращательные спектры Спектры ЯМР или ЭПР [c.65]

Постройте график спектра вращательной энергии, для чего определите расстояния между соседними энергетическими уровнями. [c.127]

Как было показано [29, 120, 1211, спектр N1 2 возникает при переходе в возбужденное состояние с линейной конфигурацией из основного состояния, в котором молекула имеет угол примерно 103° и является явно асимметричным волчком. Момент перехода перпендикулярен к плоскости молекулы, чем обусловлен тип полос. Спектр можно разбить на 20 полос, 16 из которых относятся к основной прогрессии (О, у, 0) (О, О, 0) и четыре к дополнительной (1, и, 0)ч—(б, О, 0). Разнесено около 900 линий спектра поглощения, включая большинство интенсивных линий. Аналогичный анализ проведен для N02 спектра. Вращательные постоянные для ННз и МОз даны в табл. 2. [c.55]

Д в спектре вращательной дисперсии при 350 нм проявляется очень слабый эффект Коттона наверняка < 0,01. [c.171]

В книге рассматриваются основы методов опреде ления геометрического строения молекул н кристаллов. Просто и кратко излагаются основы рентгенографии, электронографии, нейтронографии, применения спектров — вращательных и колебательных, ядерного магнитного резонанса и т. п. для определения геометрического строения. Особое внимание в книге уделено проблеме надежности и методам уточнения результатов. [c.4]

Чисто вращательные спектры Колебательные спектры Вращательные спектры рассеяния Колебательные спектры рассеяния Дифракция электронов Дифракция рентгеновских лучей Дифракция нейтронов Классическая стереохимия Дипольные моменты Магнитные измерения Ядерный магнитный резонанс [c.31]

Наблюдаемая кривая вращательной дисперсии обусловлена не только рассматриваемым хромофором другие хромофоры, поглощающие в далекой ультрафиолетовой области спектра, также дают, и иногда весьма значительный, вклад в оптическое вращение, измеряемое в видимой области спектра. Вращательную дисперсию с достаточной степенью точности можно приписать данному хромофору только в том случае, если фон, создаваемый хромофорами, поглощающими в далекой ультрафиолетовой области, будет мал по сравнению с величиной рассматриваемого эффекта Коттона. Однако может случиться, что характерный вклад данного хромофора в измеряемое оптическое вращение нельзя выделить из полной кривой вращательной дисперсии. Круговой дихроизм не имеет таких недостатков, так как хромофоры, поглощающие в далекой ультрафиолетовой области спектра, не дают заметного вклада в эффект в пределах рассматриваемой области спектра. Типичный пример приведен на рис. 10. Сопряженные двойные связи, которые, несомненно, оптически активны, дают отрицательный сплошной фон высокой интенсивности, полностью маскирующий оптическое вращение карбонильной группы в положении 17, хотя оптическая активность этой группы очень велика. Круговой дихроизм карбонильной группы 17-кетона проявляется очень хорошо. Кривая кругового дихроизма ограничивается только со стороны коротких длин волн, где поглощение становится настолько большим, что измерения невозможны. [c.34]

Измерения могут быть проведены в разреженных парах и разбавленных растворах по данным о рассеянии света на анизотропных флуктуациях. Для паров в ряде случаев измерения осложняются влиянием комбинационного спектра вращательных переходов [53] и комбинационного спектра низкочастотных колебательных переходов ассоциатов. Для растворов оба эти фактора несущественны, но зато может ска- [c.78]

Степень, с которой принятые предположения подтверждаются в конкретных случаях, довольно трудно определить, так как значение Djk неизвестно, а выводы приходится делать на основе резкости наблюдаемых вращательных линий. В любом случае молекулярные постоянные, получаемые из анализа чисто вращательного спектра КР, следует рассматривать как средневзвешенные значения, сравнивать с полученными другими методами значениями (например, анализом микроволновых вращательных спектров, вращательно-колебательных инфракрасных и комбинационных спектров, а также с постоянными центробежного искажения, вычисленными в теории вращательно-колебательного взаимодействия второго порядка, и т. д.) и подвергать их всесторонней проверке. Однако достижение спектроскопии КР состоит в достаточно высокой точности получаемых структур молекул (это подтверждается сравнением длин связей, рассчитанных из чисто вращательных спектров КР и полученных электронографическим методом). Это позволяет считать, что ошибки за счет описанных выше допущений для большинства изученных молекул незначительны. [c.231]

В спектре легких молекул в газовой фазе кроме полос, обусловленных колебаниями молекул, наблюдаются низкочастотные линии, соответствующие различным вращениям молекул. Вращения и колебания молекул приводят к появлению в спектре вращательно-колебательных полос. Активность этих полос в ИК-спектре или в спектре КР зависит от геометрии молекулы. В противоположность конденсированной фазе атомные и молекулярные движения в газовой фазе хорошо описываются как вращения и внутренние колебания соответственно. [c.362]

В спектрах вращательная мода наблюдалась при 42 см-. Расщепление полос, обусловленных внутренними колебаниями, не наблюдалось [96, 98]. [c.486]

Происхождение любых молекулярных спектров вращательных, колебательных, электронных — с точки зрения квантовой механики в принципе объясняется на основе рассмотрения переходов молекул между соответствующими энергетическими состояниями. Правила отбора и интенсивность переходов связаны с их вероятностью, которая определяется квадратом момента пере.хода Ш, а [c.306]

Скорость света Спектр вращательно-колебательный НС1 Сродство к электрону атомов [c.154]

Вращательные спектры обусловлены вращением молекулы как целого. Разность энергий соседних вращательных уровней составляет от 10 2 эВ для самых легких молекул до 10 эВ для наиболее тяжелых (v=100—0,1 см- ). Вращательные переходы изучают в далекой ИК- и микроволновой областях спектра. Вращательные уровни молекул можно также определить, изучая ко-лебательно-вращательные спектры в близкой ИК-области и элек-тронно-колебательные —В видимой и УФ-областях. [c.216]

В ИК области проявляются переходы между колебат. и вращат. уровнями (см. Колебательные спектры. Вращательные спектры). Среди частот колебаний молекул выделяют т. наз. характеристические, к-рые практически постоянны по величине и всегда проявляются в спектрах хим. соед., содержащих определенные функц. группы (вследствие чего эти частоты иногда называют групповыми см. табл. на форзаце 2-го тома). Теория колебаний сложных молекул позволяет расчетным путем предсказать колебат. спектр соединений, т. е. определить частоты и интенсивности полос поглощения. [c.396]

За последние годы значительные успехи в определении вращательных постоянных многоатомных молекул в основном колебательном состоянии были достигнуты благодаря созданию радиоспектроскопических методов изучения вращательных спектров поглощения молекул в микроволновой области. Применение этих методов позволило определить вращательные постоянные ряда многоатомных молекул результаты исследований этих спектров и найденные значения постоянных собраны в монографиях Горди, Смита и Трамбаруло [164] и Таунса и Шавлова [416]. Следует, однако, отметить, что линейные симметричные молекулы, а также молекулы типа сферического волчка не имеют вращательных спектров. Вращательная постоянная А симметричных волчков, связанная с моментом инерции относительно главной оси симметрии молекулы 1а, также не может быть найдена из анализа вращательных спектров (см., например, [152], стр. 43). Эти обстоятельства существенно ограничивают возможности определения вращательных постоянных многоатомных молекул из их микроволновых спектров. [c.67]

Оптическая часть прибора размещена в двух вакуумных кожухах. Поскольку для удаления из спектра вращательных линий воды в атмосферном слое порядка нескольких метров достаточно откачки до 5—8-10 2 мм рт. ст., кожухи прибора откачивались формакуумным насосом РВН-20. В первом кожухе были собраны источник, система фильтрации излучения, модулятор и монохроматор. Во втором кожухе помещается приемник излучения ОАП-5 с оптической системой, фокусирующей на него изображение щели. Образец помещается между этими двумя кожухами. Такое расположение образца выгодно по сле- [c.115]

Вращательные спектры. Вращательные спектры молекул лежат в так называемой микроволновой области, т. е. в области длин волн от —5 до 0,5 см. Прогресс радарной техники в годы войны привел к быстрому развитию этой области в послевоенный период. Общую сводку применяемых здесь методов читатель найдет в монографии Горди, Смита и Трамбаруло (Стогёу et а1., 1953). Метод позволяет найти моменты инерции молекул. В общем случае этого недостаточно для определения всех расстояний и, углов в молекуле но поскольку длины связей и валентные углы не должны меняться при переходе к изотопным молекулам, комбинация моментов инерции изотопных молекул может позволить провести полное определение структуры. Моменты инерции определяются с очень высокой точностью, так как разрешающая способность в микроволновой спектроскопии очень велика. Могут быть дифференцированы спектральные линии, находящиеся на расстоянии 4- см К Другими словами, частоты в микроволновой области измеряются с точностью около 1/10 . [c.12]

На рис. 1—3 приведены оптически активные комплексы и их спектры вращательной дисперсии для трех случаев, в которых известна абсолютная конфигурация. Конфигурация изображенного на рис. 1 комплексного иона (+)-[Со еоз] " может быть выражена несколькими способами (рис. 4). Первым из обозначений является символ О [14]. Он может указывать на знак вращения [с1ех1га (лат.)— правый]. Действительно, в случае многих комплексных ионов типа [Со епаХУ]" О-изомеры обладают правым вращением [c.150]

Сказанным выше объясняются и другие свойства К. р. с. 1) Стоксовы спутники более интенсивны, чем антистоксовы. С повышением темп-ры возрастет интенсивность последних. 2) Спектры К. р. с. построены проще, чем инфракрасные спектры. Вращательно-колебательная полоса поглощения свободной молекулы обычно состоит из двух ветвей (Р и А ), значительно реже из трех (Р, QиЯ). При К. р. с. интенсивность сильно сжатой ( -ветви значительно превышает интенсивность остальных двух и обычно наблюдается только эта ветвь. Только у самой возбуждающей линии сравнительно легко наблюдается вращател .-ный спектр К. р. с. В жидкостях и твердых телах основные полосы инфракрасного спектра и спектра К. р. с., будучи изображены в одинаковой шкале частот, очень похожи и по расположению и по своему контуру. 3) При условии, когда vg>>v, ,, интенсивность полос К. р. с. растет в короиотволповую область спектра примерно пропорционально Однако, [c.327]

Физическая химия (1980) -- [ c.195 , c.196 ]

Руководство по физической химии (1988) -- [ c.51 ]

Физическая химия (1978) -- [ c.459 , c.471 ]

Современная общая химия Том 3 (1975) -- [ c.271 , c.279 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.750 ]

Общая химия (1974) -- [ c.326 , c.327 ]

Современная общая химия (1975) -- [ c.271 , c.279 ]

Неорганическая химия (1969) -- [ c.243 ]

Введение в молекулярную спектроскопию (1975) -- [ c.41 , c.45 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.101 , c.102 ]

Общая химия (1968) -- [ c.102 , c.103 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.101 , c.102 ]

Практикум по физической химии Изд 5 (1986) -- [ c.55 ]

Методы практической биохимии (1978) -- [ c.143 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология