Конформация исследования в мономолекулярном сло

Метод исследования мономолекулярных слоев в применении к полимерам оказался полезным в таких разнообразных областях полимерной науки, как кинетика полимеризации, характеристика привитых сополимеров, определение скоростей реакций функциональных групп, установление преобладающей конформации для синтетических полипептидов, идентификация стереорегулярных полимеров и их смесей. Кроме того, этот метод оказывает существенную помощь в таком практически важном направлении, как проблемы адгезии. [c.554]

Все эти соображения приобретают конкретный характер при наблюдении процессов агрегации макромолекул в растворах. В результате тщательного исследования поведения макромолекул различных полимеров в растворах удалось твердо установить, что в зависимости от строения цепи и растворителя можно получить два резко различных типа агрегации. В одном случае макромолекулы скручиваются в глобулы и такие мономолекулярные глобулы агрегируются друг с другом в более сложные образования, не утрачивая своей индивидуальности. Это значит, что цепи не скручиваются друг с другом в один большой клубок, а соединяются друг с другом в виде отдельных клубков-глобул. В другом случае, когда макромолекулы сохраняют свои более или менее вытянутые конформации, они агрегируются друг с другом в отчетливо видимые в электронном микроскопе пачки молекул. [c.114]

Недавние исследования мономолекулярных слоев полимеров способствовали получению данных о стереохимической конформации и конфигурации макромолекул. Так, Малкольм [631 уточнил вопрос о преимущественной конформации полипептидов в мономолекулярных слоях, расположенных на поверхности воды. До этого считалось, что макромолекулы имеют вытянутую форму аналогично мономолекулярным слоям на границе раздела фаз вода — воздух. Известно, что N-дейтерированные полипептиды легко вступают в реакцию обмена с водородом в том случае, если они находятся в растворе или способны к образованию водородных связей с растворителем. С другой стороны, скорость реакции обмена мала, когда полипептид свернут в спираль. Основываясь на этом положении, были исследованы мономолекулярные слои в растворе 0,01 н. НС1 дейтерированных полипептидов полимеров D-a-амино-н-масляной кислоты, 0,Ь-лейцина, у-метил-Ь-глутамата, у-этил-Ь-глутамата и у-бензил-Ь-глутамата. После выдерживания на поверхности в течение 10 мин мономолекулярные слои исследовали методом ИК-спектроскопии. Во всех случаях дейтерообмен почти не происходил н спектры были идентичны спектрам макромолекул, имеющих форму а-спиралей. Дейтерообмен возрастал при повышении температуры и pH среды. Одновременно наблюдался переход макромолекул в -спирали. В дополнение к сказанному необходимо отметить, что площади удельных поверхностей (области экстраполяции), полученные для полимера в растворе 0,01 н. НС1, находятся в хорошем согласии с минимальными величинами, рассчитанными по данным рентгенографии для отдельных полимеров, имеющих конформацию а-спиралей. [c.548]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология