Флуоресценция кристаллов

Первые молекулярные усилители (мазеры) были созданы с использованием сульфатов лантана и гадолиния. В качестве активных веществ мазера могут быть примены Ти и Ег [25]. Мазеры, содержащие ионы РЗЭ, обладают наибольшей остронаправленной флуоресценцией. Кристаллы СаР.2, активированные ионами потребляют всего [c.89]

Цвет и интенсивность флуоресценции кристаллов иодида аммония в зависимости от содержания таллия [c.33]

Доступным для использования во внутриаптечном контроле является метод флуориметрии. По характеру флуоресценции кристаллов или растворов можно, например, осуществить идентификацию препаратов некоторых алкалоидов, витаминов и др. Для возбуждения флуоресценции на растворы испытуемых веществ воздействуют ультрафиолетовым излучением с длиной волны 365—366 нм. Некоторые лекарственные вещества сами не флуоресцируют, но при взаимодействии с рядом реактивов образуют флуоресцирующие продукты. [c.249]

Подробные кинетические данные были получены Паркером [84], изучавшим фенантрен в прозрачных твердых стеклах при 77 К. Спектр замедленной флуоресценции концентрированного раствора в эфир-пентан-спиртовой смеси оказался идентичным спектру быстрой флуоресценции, а интенсивность — пропорциональной квадрату интенсивности возбуждающего света. Замедленную флуоресценцию испускали и суспензии тонкокристаллического фенантрена в изопентане при 77 К спектр ее был подобен спектру быстрой флуоресценции кристаллов, но отличался от спектра, получавшегося в прозрачном стекле. Кроме того, ее интенсивность оказалась пропорциональной первой (а не второй) степени интенсивности возбуждающего света. Поэтому Паркер сделал вывод, что замедленная флуоресценция стекла обусловлена не мелкими кристалликами, а истинным раствором фенантрена. Предположение о том, что замедленная флуоресцен- [c.106]

Первые молекулярные усилители (мазеры) были созданы с использованием сульфатов лантана и гадолиния. В качестве активных веществ мазера могут быть примены Ти и Ег [25]. Мазеры, содержащие ионы РЗЭ, обладают наибольшей остронаправленной флуоресценцией. Кристаллы СаРа, активированные ионами 8ш % потребляют всего 0,2% мощности, необходимой для рубинового кристалла, легированного хромом [2]. [c.89]

В настоящей монографии дается подробный обзор работ в области спектроскопии и фотохимии соединений уранила, начиная с первых работ по спектрам уранила (XIX век) по настоящее время. Отдельные главы посвящены спектроскопии солей уранила в твердом и растворенном состояниях, флуоресценции кристаллов и растворов уранила и фотохимии соединений уранила. В специальной главе изложена теория электронной структуры и спектров иона уранила. [c.4]

Перрен (1926) впервые измерил длительность флуоресценции растворов оолей уранила и сравнил ее с длительностью флуоресценции кристаллов. Первая оказалась значительно меньше второй. Он отмечал, что зто не означает, что один из этих процессов представляет собой флуоресценцию , а другой— фосфоресценцию , поскольку механизм обоих процессов одинаков и даже оба они имеют одинаковые константы собственного затухания ае. Согласно уравнению (3.2), это возможно в том случае, если константа безызлучательного затухания kd для жидкости больше, чем для твердых соединений. Таким образом, возрастает суммарная константа затухания а. [c.200]

Кроме методов оптической накачки, применяют также и рентгеновские методы возбуждения флуоресценции кристалла. Считают, что этот метод более чувствителен для определения некоторых специфических примесей в кристаллах при концентрациях на уровне 10 % и ниже [19]. [c.35]

Рис. 19. Антрацен. Повреждение ионизирующим излучением [95]. Влияние доз облучения на спектры флуоресценции кристаллов антрацена. (Дозы в рентгенах указаны для каждой кривой.)

Флуоресценция кристаллов солей, поверхностно-активированных металлами. — Учен. зап. ЛГУ, сер. физ. паук, 1, вып. 1, 73—89, 1935. [Совместно с Ф. Д. Клементом]. [c.434]

Дальнейшая передача энергии возможна, если возбужденная молекула находится в определенной упорядоченности с окружающими ее молекулами, например молекула в молекулярном кристалле. В этом случае можно считать, что электронное возбуждение (жситон) быстро передается (движется) от одной молекулы к другой, оставаясь на отдельной молекуле очень малое время (порядка периода одного колебания). Энергия экситона того же порядка, что и энергия нижнего возбужденного бесколебательного состояния, так как избыточная электронная или колебательная энергия рассеивается очень быстро время жизни экситона около 10" сек (если он локализуется на отдельной молекуле). Когда кристалл содержит молекулы примесей, имеющих возбужденные состояния с энергией меньшей, чем у молекул кристалла, то экситон, локализованный на примесях, увеличивает энергию электронного и колебательного возбуждения примесей. При потере колебательной энергии экситон уже не имеет энергии, достаточной для возвращения к молекулам кристалла, и захватывается молекулами примеси. Если при этом примесь флуоресцирует, то спектр флуоресценции кристалла характерен для молекул примеси, но не для кристалла в целом. Такие процессы наблюдаются в твердых, активированных примесями сцинтилляторах. [c.122]

Флавинадепиндинуклеотид 743 флавинмононуклеотид 743 Флавоны 759 Флоридины 106 Флотация 413 Флуорен 386 Флуоресцеин 254, 872 Флуоресценция кристаллов 863 Флюаты 802 [c.542]

Разнообразные сведения о состоянии примеси дают оптические спектры поглощения и испускания. Например, анализируя спектр поглощения N0 в кристаллах КаВг, КВг, К1 и KN02 в ближней ультрафиолетовой области, установили, что электронное состояние N02 в нитрите и галогенидах аналогично. Однако стабилизация возбужденных электронов примеси вызывает колебательные движения ближайших ее соседей в К1 и более отдаленных ионов в КВг [70]. В принципе, это должно отразиться на коэффициенте. ЙГра н и вызвать его изменение в результате облучения твердой фазы ультрафиолетовым светом в ходе сокристаллизации. Изучение спектра флуоресценции кристаллов 2п8, легированных Ag и Зс или Ад и Рг, показало изменения в спектре, зависящие от концентраций обеих примесей [71, 72]. Спектр удалось интерпретировать, приняв, что ионы серебра и скандия (празеодима) занимают узловые положения в решетке и образуют устойчивые ассоциаты. Подобную информацию [c.264]

Вопрос о том, зависят ли спектры флуоресценции кристаллов солей уранила от длины волны возбуждающего света, снова был поставлен Левшиным и Шереметьевым (1947). С помощью возбуждения светом ртутной дуги (длина волны 435 нм) и ультрафиолетовым светом (группа волн длиной 254—366 нм, в основном более 311 нм) были получены спект-рофотограммы, охватывающие все восемь полос флуоресценции, обнаруживающиеся в спектрах уранилсульфата при комнатной температуре. В обоих случаях как относительные интенсивности индивидуальных полос, так и их форма оказа- [c.25]

Рис. 3.2. Затухание флуоресценции кристаллов рубидийуранилнитрата при четырех интенсивностях света — см. цифры у кривых (по Никольсу и Хаусу). (Предполагается, что интенсйвно-сти уменьшаются пропорционально величине 7 ) (цитируется по работе Вавилова и Левшина, 1928.)

Зависимость полной интеисивиости флуоресценции кристаллов уранилсульфата [c.197]

Спектры поглощения и флуоресценции кристаллов смещены в сторону больших длин волн, относительно спектров паров и растворов. Они имеют несколько иную природу и обусловлены переходами между электронными состояниями кристалла как целого, отличающимися от переходов в свободной молекуле. Поэтому даже из тонкоструктурных спектров кристаллов может быть получена лишь косвенная информация об энергетических состояниях молекул. [c.38]

Химический состав кристалла также имеет значение флуоресценция кристалла не должна мешать анализу. Большую часть анализов выполняют в атмосфере воздуха, и флуоресценция большинства кристаллов, применяемых в настоящее время, поглощается воздухом. При определении элемептов с атомным номером мепее 20 флуоресценция кристалла приводит к образованию фона, и в зависимости от определяемых элементов эту флуоресценцию можно лишь частично отсечь анализатором импульсов. Так, следует ожидать АГ-излучение фосфора кристалла однозамещенного фосфорнокислого аммония, if-излучение хлора кристалла Na l и ii-излучение кремния кристалла кварца. [c.222]

Число звеньев n Цвет Цвет, флуоресценции кристаллов Цвет флуоре- сценций раство- ров Число авеньев п Цвет Цвет флуоре- сценции кристал- лов Цвет флуоре- сценции раство- ров [c.260]

Стивенс [191] исследовал влияние ориентации молекул на флуоресценцию и перенос энергии у некоторых кристаллических ароматических углеводородов. В случае протяженных плоских ароматических молекул, таких, как нафталин, антрацен, фенантрен и хризен, флуоресценция кристалла весьма напоминает флуоресценцию раствора. Примерно зеркальное соотношение между флуоресценцией и поглощением этих молекул позволяет установить, что излучающими частицами являются мономеры. С другой стороны, в случае молекул, которые имеют форму, более или менее напоминающую диск, флуоресценция кристалла представляется в виде широкой бесструктурной полосы, значительно смещенной в длинноволновую область спектра по сравнению с соответствующей флуоресценцией раствора. Этот класс соединений включает пирен, перилен, 1,12-бензперилен, коронен, овален, 3 4-бензпирен и 20-метилхолантрен. Аналогичные результаты были получены [157] для тонких пленок пирена и перилена. Стивенс объясняет эти явления очень сильным взаимодействием между молекулами в последнем случае. Возникает оно вследствие значительно более тесного расположения и большего перекрывания плоскостей молекул, чему благоприятствует тип кристаллической решетки для класса молекул, имеющих форму диска. Подтверждение этих представлений получено при рентгенографических исследованиях [175], которые показали, что для таких протяженных плоских молекул, как антрацен, кристаллическая решетка такова, что перекрывание ix-орбиталей происходит только между соседними параллельно ориентированными молекулами. В этом случае взаимодействие в низшем возбужденном синглетном состоянии мало по сравнению с внутримолекулярной энергией. Это приводит лишь к небольшому смещению флуоресценции в длинноволновую область спектра (100 см ) и не вызывает исчезновения колебательной структуры. С другой стороны, молекулы, имеющие форму диска, предпочтительно образуют решетку, в которой элементарная ячейка содержит пару почти полностью перекрывающихся соответствующих молекул с межплоскостным расстоянием примерно 3,5 А. Взаимодействие оказывается сильным, наблюдаются явно выраженное смещение флуоресценции в длинноволновую область и потеря структуры. Фергюсон [82] в случае флуоресценции кристалла пирена наблюдал также [c.124]

За последние годы достигнут значительный прогресс в понимании природы медленной компоненты сцинтилляций в органических веществах. Основой для этого послужили выполненные Паркером и Хатчардом [1801 исследования замедленной флуоресценции тщательно очищенных от кислорода растворов антрацена в этаноле. Авторы наблюдали запаздывающую (на несколько миллисекунд) флуоресценцию, возбуждаемую ультрафиолетовым излучением, спектр которой подобен спектру обычной быстрой флуоресценции. Интенсивность замедленного испускания пропорциональна квадрату интенсивности поглощаемого света. Свое объяснение этого явления авторы основывают на предположении о наличии взаимодействия двух молекул, находящихся в возбужденных триплетных состояниях, приводящего к появлению неустойчивых соединений, например димера, который впоследствии разлагается, давая молекулу в возбужденном синглетном состоянии и невозбужденную молекулу в синглетном основном состоянии. Аналогичный механизм ранее был предложен Чарнецким [181] для объяснения медленной флуоресценции кристаллов нафталина. [c.194]

Подробные исследования изменений в спектрах флуоресценции кристаллов различных аценов (нафталин, антрацен, тетрацен), полифенилов (дифенил, п-терфенил, п-квартерфенил) и флуорена при облучении Со были выполнены Шарном [95]. Полученные им результаты измерений ослабления спектра флуоресценции антрацена представлены на рис. 19. Шарн показал, что этот процесс в общем сходен с тем, который описывается приведенными выше уравнениями (62) и (63), но обнаружил в некоторых случаях различия в значениях Е1/ для различных максимумов спектра флуоресценции. Он предложил объяснение этого эффекта на основе теории экситонов и (или) центров тушения различной энергии. Альтернативным и более простым объяснением может быть отнесение этих различий за счет различий в спектрах поглощения и (или) в спектрах люминесценции повреж- [c.198]

Шпольский [42—44] и Болотникова [45, 46] обнаружили, что электронные спектры молекул в кристаллических растворителях при низких температурах (С77° К) в ряде случаев состоят из большого количества узких полос с полушириной 5—10 см — квазилиний. Такой спектр имеет мультиплетный вид, состоящий как бы из одинаковых, но несколько смещенных, на 10—200 см спектров. Квазилинейчатые спектры позволили с высокой точностью определить частоты полос чисто электронных переходов (0—0-переходов) и частоты нормальных колебаний в молекулах. В кристаллах и твердых растворах молекулы закреплены более жестко, что препятствует проявлению вращательных и колебательных степеней свободы молекул. Спектры поглощения и флуоресценции кристаллов обычно смещены в длинноволновую область относительно спектров паров и растворов. Они обусловлены переходами между электронными состояниями всего кристалла. [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология