Комплексные соединения структурные равновесия

Экспериментальными методами исследования комплексных соединений установлено, что в общем можно различать сильные и слабые комплексы, соответствующие устойчивой и неустойчивой координациям. Так, например, при исследовании равновесия (аналитическим, электрохимическим или спектрофотометрическим методами) найдено, что [Со (ЫНз)в — сильный комплекс, тогда как [Со (ЫНз)в] — слабый. В последнее время удалось также показать, что для оксалатного комплекса Со +, в котором лиганд помечен нельзя обнаружить практически никакого обмена молекул лиганда. Напротив, в оксалатном комплексе Ре + уже за 1 мин происходит практически полный обмен лигандов. Структурные исследования комплексов дополняют классификацию на сильные — слабые еще и противопоставлением проникающих комплексов и аддуктов . Например, можно показать, что молярный объем слабого комплекса [Со(ЫНз)в]С12 аддитивно состоит из молярных объемов иона металла и лигандов. Однако этого нельзя сказать [c.152]

Высокая симметрия координационных полиэдров обусловливает вырожденность электронных термов для многих комплексных соединений и их структурные деформации, вызванные эффектами Яна—Теллера. Проявления этих эффектов могут носить как статический характер — стабилизация структуры пониженной симметрии, так и динамический, когда искажение сравнительно мало и приводит к структуре, занимающей неглубокий минимум на ППЭ системы. Такие структуры претерпевают быстрые перегруппировки между несколькими эквивалентными ядерными конфигурациями, т. е. находятся в состоянии вырожденного динамического равновесия. Статический или динамический характер искажения Яна—Тел- [c.453]

Указания об использовании А Г. Елицуром этанола являются устаревшими, относящимися к 1940 г. С 1944 г. автор пользуется в разработанном им методе определения воды пиридином. Метод основан на извлечении воды из содержащих ее соединений пиридином и ее химическом взаимодействии с гидридами щелочноземельных металлов с выделением водорода, по объему которого и определяется содержание воды в соединении. Роль активной среды (пирпдина) при этом сводится, в основном, к химическому взаимодействию ее с водою исследуемого материала (в частности путем замещения ее в комплексных соединениях), а роль гидрида — к непрерывному смещению направо равновесия анализируемый гидратяиридингидрат ( ЗНгО). Этот метод позволяет определять воду при низкой, часто комнатной температуре, и в ряде случаев без грубого (как при термическом методе) разрушения внутренней структуры соединений и без риска отделения других, легколетучих или легкоразлагающихся структурных составляющих. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология