Термический анализ методы динамические

Сущность динамического метода построения диаграмм состояния состоит в построении методом термического анализа кривых охлаждения (или нагревания) образцов в координатах температура— время. Если фазовое превращение сопровождается тепловым эффектом (а практически все фазовые превращения сопровождаются изменением энтальпии системы), то это будет фиксироваться на указанных кривых в зависимости от характера равновесия (числа степеней свободы системы) в виде точки перегиба, отвечающей [c.282]

При исследовании кинетики реакций разложения широко используется термогравиметрический метод анализа (ТГА) как в изотермическом, так и в динамическом режимах [164-168]. Безусловно, что определение кинетических параметров реакций разложения полимеров в изотермических условиях дает более точные и корректные результаты, однако этот метод является трудоемким, требует значительного времени и большого числа образцов. В связи с этим в последние 15-20 лет для исследований полимеров, а также композиционных полимерных материалов [169, 170] начали широко применять динамическую термогравиметрию. Этот метод, несмотря на ряд его существенных недостатков (неравновесность условий, трудность контроля температуры, скорости нагрева, чувствительность к наличию низкомолекулярных примесей и к термической предыстории образца, перекрывание отдельных стадий процесса [164] и т. п.), позволяет не только получить количественные характеристики процесса разложения (температура начала и окончания процесса, степень разложения как функция температуры и др.), но и описать этот процес с достаточной точностью в виде кинетических уравнений, параметры которых находят на основании экспериментальных данных. [c.120]

Термостойкость этих полимеров исследовали методами дифференциального термического анализа и динамического термогравиметрического анали- [c.90]

Динамический метод основан на построении кривых охлаждения или нагревания в координатах температура — время . Получают эти кривые термическим анализом, при котором фиксируются температурные области протекания процессов, идущих с поглощением или выделением тепла. Поскольку практически все фазовые превращения сопровождаются изменением теплосодержания системы, на кривых нагревания и охлаждения должны проявляться все процес- [c.48]

Предыдущие исследования процесса отверждения эпоксидных смол производили методом дифференциального термического анализа (ДТА) в сочетании с термогравиметрическим анализом (ТГА) [1, 2], измерениями диэлектрической релаксации [3] или динамических механических характеристик [4, 5]. В настоящем исследовании было применено сочетание методов дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) и термомеханического анализа (ТМА), описанных в приложениях 1 и 2 соответственно. Особое внимание было обращено на выявление влияния металлического наполнителя на кинетику реакции и механические характеристики изучаемых адгезивов. Кроме того, проведен сравнительный анализ результатов различных физико-химических методов испытания процесса отверждения в целях выявления оптимального подхода к выбору композиции и контролю за процессом отверждения. [c.82]

Метод закручивания шнура —это динамический метод исследования механических свойств полимеров . Образцы для испытания готовят нанесением полимера на инертный материал (шнур). Изменения динамических механических характеристик с температурой (или других переменных) связаны с изменениями, происходящими в самом полимере. В противоположность классическим методам механической динамической спектроскопии, в которых используются образцы строго определенной формы и размеров, этот метод дает возможность исследовать любой полимер (или иное соединение), нанесенный на шнур или синтезированный на нем. В некоторых случаях его можно использовать для определения температур переходов первого и второго рода, а также переходов, связанных с разложением. Наибольший эффект этот метод может дать в сочетании с методами дифференциального термического анализа и термогравиметрии. [c.31]

МЕТОД ИЗОТЕРМИЧЕСКОЙ ТРАНСФОРМАЦИИ ДИНАМИЧЕСКОГО ЭКСПЕРИМЕНТА В ТЕРМИЧЕСКОМ АНАЛИЗЕ И ЕГО ПРИМЕНЕНИЕ [c.6]

Для изучения структуры и свойств модифицированных смол и полимеров использовали методы ИК-спектроскопии и динамического термического анализа (ДТА). [c.45]

Для определения фазовых состояний и переходов полимера используют структурный и динамический критерии. Структурный критерий основан на оценке характера изменения структуры полимера на молекулярном уровне, которое может быть зафиксировано дифракционными методами исследования (рентгенография, электронография). Термодинамические критерии основаны па оценке изменения термодинамических свойств, которое может быть обнаружено методами дилатометрии, калориметрии, дифференциально-термического анализа (см. гл. 14), обращенной газовой хроматографии (см. гл. 17). [c.145]

С дифференциально-термическим анализом близко связан метод динамической дифференциальной калориметрии (ДДК). Этот метод, широко использовавшийся до сих пор для исследования неорганических веществ, может быть применен также к органическим веществам [616]. Необходимо подчеркнуть, что измерения в этом методе, как и в методе ДТА, проводятся в неравновесных условиях, в результате чего их точность снижается и становится трудно отличить кинетические эффекты от термодинамических. [c.37]

Термическое поведение исследовалось методами динамического термогравиметрического анализа (ДТГА) и дифференидально-термического анализа (ДТА). Результаты исследований представлены на рис. 58, 59 и в табл. 28. Анализ тепловых эффектов в таблице дан в сопоставлении с эффектами исходных однозамещенных фосфатов. [c.214]

Для изучения областей стеклования в полистироле был использован [949] метод динамического дифференциального термического анализа. [c.240]

Широко распространен метод термогравиметрического анализа (ТГА), основанный на измерении изменения массы исследуемого образца при нагревании. Различают динамический термогравиметрический анализ (ДТГА), при котором непрерывно отмечают массу исследуемого вещества в процессе нагревания с определенной скоростью, и изотермический термогравиметрический анализ (ИТГА), при котором навеску исследуемого вещества нагревают при одной определенной температуре и определяют потерю массы за определенный промежуток времени. Нагревание проводят либо в атмосфере инертного газа, либо на воздухе. В первом случае исследуют чисто термическое разложение полимера, во втором — термоокислительный распад. Нагревание можно проводить [c.210]

Настоящая книга составлена из статей, написанных ведущими специалистами в области полимеров, посвященных обзору возможностей и конкретного использования 16 различных методов исследования полимеров. Подбор статей и авторов и общая редакция книги осуществлена известным американским физиком, работающим в области полимеров, Б. Ки, который одновременно является и автором двух статей по дифференциальному термическому анализу полимеров в статических и динамических условиях. [c.5]

В работе [365] для исследования политетрафторэтилена применяли дифференциальный термический анализ. Методами дифференциального термического анализа и динамического электрохимического анализа изучали деструкцию политетрафторэтилена при повышенной температуре [366]. Термогравиметрический анализ был использован [367] для изучения деструкции политетрафторэтилена и его сополимеров с гексафторпропиле-ном. [c.512]

Применение термических и динамических методо анализа и данных набухания [c.572]

Одним из наиболее часто применяемых методов определения стойкости полимеров и загущенных масел к термической деструкции является термогравиметрический анализ. Он проводится в атмосфере инертного газа (азот, гелий) или в вакууме. Образец нагревают при постоянной температуре (изотермический метод) или при изменении температуры во времени (динамический метод). Данные термогравиметрического анализа выражают в виде кривой зависимости потери массы образца от времени нагревания или от температуры. [c.59]

Система приведенных уравнений для термически тонких (В1< <0,2) полидисперсных материалов без учета столкновений частиц в общем случае может быть решена только численными методами. Тем более затруднителен анализ с учетом влияния столкновений частиц на скорости всех фракций материала, что приводит к более сложному динамическому уравнению по сравнению с (7.73), требующему дополнительной экспериментальной информации об упругих свойствах частиц [73]. [c.186]

Методом дифференциального термического анализа или динамическим механическим методом (диметиламинопроизводиое). [c.333]

Простота и удобство проведения эксперимента, широкое распространение приборов для динамического термического анализа и, наконец, теоретические изыскания в области решения обратных задач химической кинетики сделали доступным исследование кинетики в неизотермических условиях на основе макрокинетического подхода. Особый интерес в этом плане представляют безаприорные методы решения обратных задач [1]. [c.18]

Хотя диэлектрические свойства теплостойких полимеров изучены в ряде случаев достаточно детально [29—31], мы практически не будем их рассматривать в данной книге, а ограничимся лишь анализом релаксационных переходов, определяемых динамическим механическим методом. Эти переходы определяются по температурным зависимостям тангенса угла механических потерь и компонентов комплексного модуля пругости Е = Е + 1Е" = =Е" Е. Проявление тех или иных релаксационных переходов определяется термической предысторией образцов, зависит от их кристалличности и других факторов, а также от метода исследования. [c.221]

ТЕРМОГРАВИМЕТРИЯ, метод термич. анализа, основанный на регистрации зависимости массы образца от т-ры. Примен. обычно в тех случаях, когда образец при нагрев, выделяет или поглощает газообразные в-ва. Возможны два способа проведения Т. изотермический — при пост, т-ре и динамический — при изменении т-ры во времени (обычно при пост, скорости нагревания). Установка для Т. состоит из весов непрерывного взвешивания, печи, приборов, регистрирующих т-ру, и программного регулятора т-ры. Кривая зависимости массы (скорости изменения массы) образца от времени или т-ры наз. термогравиметрич. кривой (дифференц. термогравиметрич, кривой). Т. часто примен. в комбинации с дифференциальным термическим анализом. [c.565]

МЭМ позволяет получать кинетическую информацию из любого неизотермического эксперимента, в котором непрерывно регистрируется изменение какой-либо характеристики процесса. Благодаря своим возможностям метод дает возможность изучать как экзотермические, так и эндотермические реакции, проводить процесс и в статических (при постоянной температуре среды, используя только саморазогрев вещества) и в динамических (нри изменении температуры среды) условиях. Метод позволяет установить стадийность процесса, тип реакции, количество стадий, вцд кинетической функции каждой стадии, рассчитывать кинетические параметры, и все это без каких-либо нредноложеннй о механизме процесса. В [18— 20] рассмотрено приложение МЭМ к термическому анализу. [c.125]

Для определения реакций дегидратации цеолитов > Кодзу и его сотрудники применяли метод термического анализа (см. В. I, 97 и ниже). Термические эффекты определялись с помощью дифференциального метода прокаленные диаспор, и кремнезем и полевой шпат служили материалом для сравнения. Длй гейландита отчетливые эффекты наблюдались при 200 и 325°С они отвечали гидратам с тремя и двумя молекулами воды. Эти результаты хорошо согласуются с результатами Вейгеля и Шёймана (см. С. II, 40). Разница между динамическими и статическими методами заключается в различии установленных температур для точек равновесия. Те же отчетливые ступени, которые были отмечены на кривых нагревания, соответствующие отдельным гидратам, фиксированы на кривых зависимости потери веса от температуры. У гейландита, однако, никаких дополнительных перерывов на термических кривых замечено не было вплоть до температуры 1350°С. В апофиллите, который, впрочем, не относится к типичным цеолитам, при повышенных температурах обнаружен, кроме эндотермических эффектов выделения воды, экзотермический эффект, что объясняется образованием новых безводных силикатов. [c.663]

Тензиметрические исследования системы, проведенные динамическим методом, подтверждают тип диаграммы состояния, полученной методом термического анализа. Так, давление паров компонентов над системой для смесей, фигуративные точки которых лежат в области Na l, весьма мало, что подтверждает факт образования химических соединений NaAl l4 и NaPe U. [c.84]

Исследование термостабильпости проводили в интервале 100°— 500° С в динамическом режиме со скоростью нагрева 8° С/мин и записью изменения давления методом термического анализа летучих веществ [8]. [c.90]

При воздействии на силоксановые эластомеры высоких температур в инертной атмосфере или в вакууме наблюдаются потери веса в результате деполимеризации с образованием летучих продуктов, изменения молекулярного веса (М) и молекулярно-весового распределения (МВР), иногда — отрыв боковых групп и структурирование. Наиболее подробно термические превращения полисилоксанов изучены на примере ПДМС с применением методов динамического термо-гравиметрического анализа (ТГА), изотермического гравиметрического анализа (ИГА) и с одновременным исследованием состава летучих продуктов деструкции и полимерного остатка [170—180]. [c.21]

Существует два основных способа проведения термического анализа в изотермическом и в динамическом температурных режимах. В первом случае процесс термической деструкции изучается при одной температуре, но во времени. Это дает возможность сопоставлять скорость разложения различных материалов при данной температуре. Такой способ приемлем, когда известен температурный режим работы материала. Он имеет практическое значение, поскольку позволяет получать сведения о свойствах материала при работе в данном режиме. Если при этом дополнительно проводится анализ продуктов разложения, то метод позволяет получить сведею1Я о механизме термической деструкции. Однако для получения данных в широком интервале температур требуется большая затрата времени. Для оценки термической устойчивости вещества в первую очередь необходимо выяснить температурные интервалы тех термических превращений, которые необратимо изменяют химическую природу полимера. Для такой оценки используют динамический способ. Образец нагревают с определенной скоростью и следят за изменением массы, количеством и составом летучих продуктов разложения, изменением тепловых эффектов и т.д. Информативность данных, полученных в динамическом режиме, в сочетании с относительной быстротой проведения эксперимента обусловила широкое распространение этого метода. Он служит не только для предварительной оценки термической устойчивости и выявления температур, при которых происходят наиболее глубокие превращения вещества, но и в сочетании с анализом продуктов деструкции для получения сведений об основных механизмах термического разложения. [c.9]

Термомеханические методы можно разделить на два класса. Термодилатометрия (ТД) измеряет изменения размеров (термическое расширение) как функцию температуры без внешней нагрузки или давления. Термомеханический анализ (ТМА) также связан с изменением размеров, но при статической нагрузке, тогда как динамический механический анализ (ДМА) позволяет измерять различные механические параметры при динамической или пульсирующей нагрузке. Эти методы широко применяют, особенно для изучения керамики или полимеров. [c.485]

Основная часть рекомендаций является обш,ей для ряда методов термического анализа, включая ТМА, несколько же пунктов предусмотрены специально в отношении рассматриваемого метода. Согласно терминологии ЮТА название термомеханический анализ должно применяться в отношении методики, в которой измеряется деформация веш ества под действием неизменяющейся (н е о с ц и л л и р у ю щ е й) нагрузки в зависимости от температуры, когда вещество подвержено действию температуры по контролируемой программе. Для измерений с использованием осциллирующей нагрузки предложено иное наименование — динамическая термомеханометрия. [c.15]

Самостоятельной областью реакционной газовой хроматографии является пиролитическая газовая хроматография, которая сочетает в едином методе процессы пиролиза вещества и хроматографического определения продуктов его термического разложения. Как правило, feтoдoм пирвлитической газовой хроматографии исследуют нелетучие вещества, в частности полимеры, для которых нельзя йспользовать обычные варианты газохроматографического анализа. Пиролиз осуществляют в динамическом режиме с направлением потока газа-носителя в колонку либо непосредственно, либо через кран-дозатор. Хроматограмму продуктов пиролиза называют обычно пирограммой. Описаны многочисленные варианты конструкций пиролизеров (микрореакторы, по точкам Кюри, с электрической спиралью, с элементом, нагреваемым током высокой частоты и др.), каждая из которых обладает своими преимуществами и недостатками. [c.223]

В конце тридцатых и начале сороковых годов появляются зкспериментальные работы по крекингу алканов, в которых изучают не только состав продуктов, но также кинетику термического распада индивидуальных алканов с точностью, достаточной для суждения о скорости крекинга и характере управляющих им кинетических закономерностей. В этих работах [14—20], в которых режим эксперимента регистрировали точно по сравению с ранними исследованиями [4], была изучена кинетика термического распада газообразных алканов в довольно широком интервале температуры (450 — 700°С) при атмосферном давлении, в реакторах из различных материалов (кварц, пирекс, медь, железо, монель-металл и др.), пустых или набитых кусочками материала самих реакторов. Большинство кинетических опытов были проведены динамическим методом (в струе), с предварительным подогревом газов или паров в предреакторе, малом времени контакта в реакционной зоне, с последующим химическим анализом продуктов в каждом из опытов, которые отличались, по температуре или по времени контакта. Более подробное изложение выше цитированных работ можно найти в Успехах химии [21] и кандидятской диссертации автора [221. [c.19]

Тенлодинамический метод позволяет осуществить промежуточную ступень, соединяющую фронтальный анализ и термическую десорбцию, поско.льку он дает возможность предварительно увеличивать концентрации и разделять компоненты. Таким образом, целесообразно последовательное применение фронтального, тепло-динамического и термического методов. Возникает задача количественного анализа всех трех тактов процессов. [c.200]

Для вычисления напряжения трения и удельного теплового потока может быть использован какой-либо метод расчета параметров пеизо-термического турбулентного пограничного слоя, например [23, 24]. Согласно рассматриваемой схедде течения динамический пограничный слой нарастает от л =0, а формирование теплового пограничного слоя начинается при х хи причем энтальпия иа границе пограиичного слоя является переменной величиной. Учет всех особенностей такого течения вряд ли необходим при приближенном анализе, так как влияние этих особенностей на напряжение трения н удельный тепловой поток невелико [23]. Поэтому для определения величин и <7 молено использовать, например, соотношения, полученные для неизотермического стабилизированного течения в трубе [23, 24] [c.111]

Следует иметь в виду, что на практике, в частности при проведении термических методов анализа эпастомеров, мы имеем дело с динамическими условиями нагревания. Различие между развитием теплового взрыва в динамических и статических (изотермических) условиях весьма существенно [41]. В статических условиях это различие определяется скоростями поступления тепла и теплоотвода. В динамических условиях тепло играет второстепенную роль (а до начала интенсивного саморазогрева практически отсутствует ). Существование критических условий при динамическом нагреве определяется критической скоростью нагрева - аналогом критического фактора кр [c.42]

Опираясь на эти выводы, некоторые исследователи пытались дать схему цепного распада изобутилена через радикалы. Одну из таких ранних по времени схем термического распада изобутилена предложил Ф. О. Райс [ ]. Схему Райса нельзя признать удовлетворительной, так как она не предусматривает образования аллена, водорода (частично ацетилена) и направлена в основном к объяснению в продуктах распада лишь метана и пропилена, хорошо в этом отношении согласуясь с опытными данными Херда и Спенса [ ]. В теоретическом отношении нам кажется так же малоправдоподобной реакция взаимодействия с изобутиленом неустойчивого радикала —СН2СН(СНд)СН2—, который при невысоких давлениях немедленно должен распадаться согласно правилу Райса. Предложенную схему в кинетическом отношении Райс не обрабатывает. В сравнительно недавней работе Райс и Гейне [8 исследовали распад изобутилена динамическим методом при 630—945° С и в интервале давлений от 8 до 743 мм. Время контакта составляло десятые и сотые доли секунды для того, чтобы избежать вторичных реакций и образования смолистых веществ. Опираясь на анализ состава продуктов распада, Райс и Гейне в этой работе предлагают исправленную по сравнению с прежней схему для распада изобутилена, в основе которой лежит предположение о коротких цепях, поставляющих метан и аллен. [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология