Комплексы алюминия оксалатные

Приведем пример дробного обнаружения катионов кальция. Лучше всего его обнаружить в виде оксалата. В этом случае алюминий, хром, марганец, железо и другие катионы маскируются в виде комплексных оксалатов, легко растворимых в воде. Некоторые катионы тяжелых металлов — серебро, сурьма, ртуть, свинец, висмут не дают растворимых оксалатных комплексов, но осаждаются металлическим цинком. В раствор переходит ион цинка, не мешающий реакции на кальций и образующий комплексный оксалат. Стронции и барий не мешают реакции, так как осаждаются в виде сульфатов растворимость сульфата кальция 2,5 г/л, что позволяет уверенно обнаружить кальций в фильтрате в виде оксалата кальция после осаждения мешающих катионов. [c.133]

Алюминий от бериллия можно отделить в виде оксалатного комплекса [384, 385]. Из оксалатных растворов при pH 1—4,5 [c.187]

Неустойчивость комплексов железа (III) и алюминия (III) подтверждается результатами опытов Лонга [L37] по разложению этих комплексов при прибавлении кальций-ионов для осаждения избытка оксалат-иона, не вошедшего в состав комплекса. При тех же условиях не наблюдается никакого разложения комплексов кобальта (III) и хрома (III). Таким образом, в свете изложенных выше взглядов Паулинга, различие в скоростях обмена более правильно было бы приписать не столько влиянию различия в ионно-ковалентном характере связей, сколько различию в прочности связей (слабые связи оксалатных комплексов железа (III) и алюминия (1П) обусловливают возможность протекания обмена через стадию быстрой обратимой диссоциации комплекса). [c.52]

Очевидно, равенство оптических плотностей этих двух растворов обусловлено тем, что в равновесии с ионами железа осталось столько же щавелевой кислоты, сколько ее было в равноокрашенном растворе первой серии (С ). Остальная часть общего количества щавелевой кислоты связана алюминием. Таким образом, концентрация образовавшегося оксалатного комплекса алюминия определяется уравнением [c.13]

Аналогичный метод, ио с превращением алюминия в его фторид-ный комплекс вместо оксалатного, описан В. А. Черновым и Н. С. Некрасов ы м, Зав. лаб. 10, № 4, 375 (1941). [c.229]

Бэнкс и Эдвардс [547] отделяют торий от алюминия осаждение). в виде оксалата в присутствии избытка диметилоксалата и щавелевой кислоты. Алюминий удерживается в растворе в виде оксалатного комплекса. Этилксантогенат калия КЗСЗОСаНа позволяет отделять цинк от алюминия [12541. Осаждение цинка наиболее эффективно при pH 5—5,5. Для отделения алюминия от индия предложено двукратное осаждение последнего гексаметилендиамином в присутствии аммонийных солей [1951. [c.172]

Предложено, кроме того, хроматографическое разделение оксалатных комплексов ниобия и тантала на активной окиси алюминия а для разделения фторидов ниобия и тантала и отделения их от других элементов в качестве сорбента применена целлюлоза. Разделение производят последующим извлечением метилэтилкетоном, содержащим фтористоводородную кислоту . [c.685]

Определение кобальта в виде оксалатного комплекса [272, 546, 547, 1450]. При окислении двухвалентного кобальта двуокисью свинца в оксалатном растворе, забуференном уксусной кислотой II ацетатом аммония, образуется зеленый триоксалат-ный комплекс трехвалентного кобальта Со(С204)зЗ-. Максимум светопоглощения зеленого раствора находится при 600 ммк. 20-кратное по отношению к кобальту количество железа (П1), никеля, алюминия и 2-кратное количество хрома (1П) не мешают определению. 2-кратные количества меди и равные количества марганца значительно увеличивают величину поглощения. [c.161]

Для отделения бериллия от ряда элементов был применен катионит СБС. При определении бериллия в бронзах использовали различную прочность оксалатных комплексов бериллия, алюминия и железа в зависимости от pH среды [52] описан метод количественного отделения бериллия от никеля и меди, а также, по другому варианту, — от молиб-дата и фосфата [28]. [c.67]

Другой метод отделения алюминия от галлия основан на различной сорбируемости Оксалатных комплексов этих элементов из раствора с pH = 4. Раствор, содержащий алюминий и галлий, пропускают через катионит КУ-2 и анионит АН-2Ф. В присутствии 20-кратного избытка щавелевой кислоты и при pH = 4 алюминий сорбируется, а галлий проходит в фильтрат. Затем алюминий вымывают 0,1-н раствором едкого натра и водой. [c.173]

Л етоды определения алюминия кондуктометрическим титрованием основаны на образовании алюминием прочных комплексов с некоторыми органическими кислотами, или на осаждении его в виде труднорастворимых соединений, Пасовская [328—331] предложила несколько методов, основанных на образовании ацетатного, тартратного, оксалатного и лактатного комплексов алюминия. Определению алюминия не мешают М и Са Ре необходимо восстанавливать аскорбиновой кислотой до Ре (II). Относительная ошибка этих методов Ио, В работе [959] предложено кондуктометри-ческое титрование алю.миния раствором двунатриевой соли вани-линазина, С ней в среде, близкой к нейтральной, алюминий образует труднорастворимое соединение состава 1 1, Возможно определение алюминия и цинка при совместном присутствии, в этом случае второй излом соответствует концу титрования алюминия, Худякова описала метод автоматического кондуктометрического титрования для определения хлорида алюминия и соляной кислоты в одном растворе [464а], В качестве титрантов можно использовать раствор буры или едкого натра. При титровании получаются два излома на кривой кондуктометрического титрования, первый соответствует титрованию соляной кислоты, второй—титрованию хлорида алюминия. [c.90]

В качестве примера можно привести определение прочности щавелевокисдюго комплекса алюминия. В этом случае изучают равновесие в сложной многокомпонентной системе Ре +— ЗСЫ — АР+ — С2О4 , в котором принимают участие две вспомогательные группы ионы трехвалентного железа и ионы родана. Прибавление оксалат-ионов ослабляет окраску раствора роданистого железа вследствие образования оксалатных комплексов железа. Обесцвечивание происходит в меньшей степени, если в раствор прибавить ионы алюминия, так как последние конкурируют с ионами железа, присоединяя оксалат-ионы. [c.12]

Присутствие ионов и Ре в известняках сильно повышает растворимость СаС204 при его осаждении, так как алюминий и железо образуют оксалатные комплексы. Поэтому они должны быть предварительно удалены, например в виде гидроокисей, осаждением NH4OH. [c.401]

Концентрацию оксалат-ионов вычисляют обычным путем с учетом констант диссоциации щавелевой кислоты и pH раствора. Подставляя полученные значения концентраций компонентов [А1з+], [А1Ср+], [Сг04 1 в уравнение (6), рассчитывают константу нестойкости оксалатного комплекса алюминия. [c.14]

Описано разде тение алю.миния и бериллия в виде оксалатных комплексов с помощью ионной флотации [943] при pH 4 (23 С) н использовании в качестве флотирующего агента хлорида тетра-дециламина 14H29NH2-H l, растворенного в метаноле, при молярном отношении А1 Ве = 2 1.0ксалатный комплекс бериллия диссоциирует при разбавлении, бериллий проходит через колонку и отделяется от алюминия. [c.188]

Рябчиков и Бухтиаров [608] применяют к анализу бронз хроматографический метод отделения алюминия и железа при помощи катионита СБС, использовав различную устойчивость оксалатных комплексов этих элементов и бериллия. [c.173]

Кузнецовой и Тананаевым разработан метод открытия галлия в присутствии А1, 2п, 1п, Сг, Т1, 2г, V, РЬ, M.g, Со, N1, Т1, и С(1, включающий предварительное концентрирование га-рлия на гидроокиси алюминия [299] или гидроокиси титана [298] и последующее открытие его в виде ализаринового лака. Последний извлекают из аммиачно-оксалатного буферного раствора (pH 8—10) эфиром на границу раздела фаз. Алюминий в этих условиях связывается в прочный оксалатный комплекс и не дает окрашенного лака с ализарином [1227]. Большие количества Ре + восстанавливают до Открываемый минимум 1 мкг Оа/мл. [c.31]

Исследуя оксалатные комплексы хрома и кобальта, Лонг [234] установил, что координированные оксалатогруппы практически не обмениваются с оксалато-ионами, находящимися в растворе, а в оксалатных комплексах железа и алюминия такой обмен протекает относительно быстро. [c.43]

Термины существенно ковалентный и существенно ионный характер связи Паулинг [P57J интерпретирует следующим образом. Связи между атомами большинства металлов и атомами кислорода, азота и хлора носят вследствие относительной электроотрицательности соответствующих атомов примерно на 50°/о ковалентный характер. (Наряду с постулатом об электронейтральности центрального атома это положение хорошо объясняет известное эмпирическое правило, согласно которому координационное число ионов металлов вдвое больше их положительного заряда.) Таким образом, кобальт (III) и хром (III) образуют с кислородом оксалат-группы по б связей (используя d sp гибридизованные орбиты) примерно на 50% ковалентного характера, так что центральный атом остается электрически нейтральным. В случае комплексов железа и алюминия для того, чтобы центральный атом остался электрически нейтральным, он должен образовать 4 связи (используя имеющиеся s- и /7-орбиты) примерно на 75% ковалентного характера и две чисто ионные связи. Связи между шестью кислородами оксалат-групп являются равноценными, причем каждая из них примерно на 50% является ковалентной. Таким образом, различие между типами оксалатных комплексов в случае кобальта (III) и железа (III) состоит не столько в различном характере связи в них, сколько в разной устойчивости этих комплексов, так как связи в обоих комплексах по своему характеру примерно наполовину ковалентны. [c.52]

Необходимо рассмотреть поведение комплексных ионов. Некоторые из них так устойчивы, что проходят через смолу в Н+-форме без значительного разрушения. Например, КзРе(СЫ)в и К4ре(СЫ)в вытесняют соответствено 3 и 4 (но не 6) ммолей иона водорода на 1 ммоль соли. Другие комплексные ионы количественно разрушаются смолой. Удивительно, что многие комплексы кадмия попадают в этот класс. Даже из растворов, содержащих иодиды, ортсфосфаты или оксалаты, кадмий [48] удаляется смолой с вытеснением двух ионов водорода на атом кадмия. Комплексы промежуточной устойчивости разрушаются смолой частично. К последним относятся оксалатные комплексы железа(Н1), алюминия и свинца [50] и сульфатные комплексы хрома(И1) [20, 49]. Ясно, что химик-аналитик не должен применять этот метод к пробам, содержащим комплексные ионы, до тех пор, пока он не установит на основании литературных данных или нескольких предварительных экспериментов поведение этих комплексов в ионообменной колонке. р 3 [c.104]

Весьма чувствительна на германий капельная реакция его с хинализаринацетатом, в результате которой образуются комплексные соединения германия кроваво-красного цвета. Предельная концентрация 2,5-Мешают определению молибден и алюминий, но влияние их можно исключить, связав эти катионы в оксалатные комплексы. Не мешают определению Аз, 51, Р [836]. [c.297]

Так, объемные ацидиметрические методы косвенного определения содержания А12О3 в алюмо-калиевых квасцах (ОСТ 18869—40) н в сернокислом глиноземе (ГОСТ 5155—49) являются по сути методами определения кислотности. Они сводятся к нейтрализации гидролизующейся соли щелочью по фенолфталеину. Образующийся при этом осадок, особенно обильный при нейтрализации основных солей, затрудняет определение точки эквивалентности. Шарло [4], например, считает непосредственное определение кислоты в растворе, содержащем соль алюминия, невозможным без связывания алюминия в прочный фторидный или оксалатный комплекс. [c.107]

Основная масса коллоидальных продуктов деления циркония, ниобия и рутения была удалена осадками РвгОз-МпОг при pH около 2,0. К 0,1-м. раствору Al(NOз)з затем было добавлено небольшое количество щавелевой кислоты, которая с оставшимися цирконием и ниобием образовала анионные оксалатные комплексы. Затем алюминиевый раствор пропускали через колонну с Н-катионитом дауэкс 50. Алюминий сорбировался так же хорошо, как и большинство продуктов деления. Следы же рутения и оксалатные комплексы циркония и ниобия проскакивали через колонну. Затем алюминий селективно элюировался от редких земель, стронция и цезия с помощью 5"/ -ного раствора щавелевой кислоты. Оставшаяся на смоле активность элюировалась 6-м. раствором азотной кислоты. Для того чтобы получить концентрированный источник редкоземельных элементов, оксалатные и азотнокислые растворы после ионного обмена стоонция и цезия выпаривались до небольшого объема. На рис. 12 показана технологическая схема этого процесса. [c.420]

В некоторых случаях в особо чистых объектах, содержащих не выше (1—3)-10 % (масс.) меди и железа, для определения никеля может быть применен диэтилдитиокарбаминатный метод. Известно, что диэтилдитиокарбаминат образует окрашенные комплексы, хорошо экстрагируемые органическими растворителями с Ре, Си, Со, Мп и Сг, и метод, казалось бы, не может быть селективным. Однако, исходя из данных рис. 2.1, если проводить экстракцию ДДКН из оксалатной среды при рН = = 3,5—5,5 в органическую фазу (хлороформ или этилацетат), будет переходить 100% комплексов никеля, кобальта, меди и 20—30% хрома, железа, марганца. Количества хрома и марганца в образце соизмеримы с количеством никеля, поэтому они не вносят большой ошибки, а железа приблизительно в 10 раз больше. Но от сопутствующих примесей можно избавиться промывкой экстракта 2 н. раствором хлороводородной кислоты. Экспериментально установлено, что такая промывка позволяет удалять из экстракта медь, железо, марганец, хром, а в экстракте остаются никель и кобальт без изменения концентрации, что обусловлено образованием этими элементами с ДДК инертных комплексов. Описанный метод был применен для определения примеси никеля в оксидах алюминия, циркония и ниобия. Метод достаточно чувствительный (ез85 = 6-10 ), простой и надежный, относительная ошибка определения не превышает 20%, предел обнаружения 5-10 % (масс.). [c.108]

Рябчиков и Бухтиаров [И] отделяют бериллий от алюминия и железа, используя большую прочность их оксалатных комплексов. Раствор оксалатов с pH 4,4 пропускают через сильно кислотный катионит. Комплексы железа и алюминия переходят в элюат (окончание прохождения железа устанавливают с помощью роданида). Задержанный па колонке бериллий вымывают 10%-ной со.ляно кислотой. [c.110]

С. В. Елинсон, М. С. Лимоник применили ионный обмен для определения магния в цирконии. Аяализируемый раствор нейтрализуют аммиаком до начала выпадения осадка гидроокиси циркония, прибавляют щавелевую кислоту и полученный раствор пропускают через колонку с катионитом СБС в водородной форме. Колонку промывают водой и фильтрат упаривают досуха остаток прокаливают при 900—1000° С и взвешивают в виде 2гОг. Магний вымывают 5%-ной соляной кислотой и определяют оксихинолиновым, а малые количества фотоколориметрическим методом. Титан, алюминий, гафний и железо (II) также образуют аналогичные оксалатные комплексы, но не мешают определению магния. [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология