Равновесия комплексных соединений

Применение метода абсорбционной спектроскопии не ограничивается только определением концентраций веществ. В результате поглощения излучения энергия систем з1 меняется настолько незначительно, что это не приводит обычно к нарушению целостности молекул поглощающего вещества. Однако в результате смещения химического равновесия в растворе под влиянием различных факторов его поглощающие свойства могут изменяться весьма значительно. На этом основано применение метода абсорбционной спектроскопии для изучения равновесий в растворах, реакций гидролиза и полимеризации, определения состава комплексных соединений, их констант устойчивости и т. п. . В данной главе рассматривается только метод абсорбционной спектроскопии как один из методов количественного анализа. [c.458]

В аналитической химии часто проводится растворение труднорастворимых солей путем перевода в комплексное соединение. Равновесие между насыщенным раствором твердой соли и твердой фазой смещается при изменении концентрации одного из ионов. Равновесие восстанавливается только за счет растворения труднорастворимой соли. При избытке комплексообразователя можно растворить весь осадок. Направление течения реакции в сторону осаждения или растворения соли зависит от произведения растворимости и константы устойчивости комплексного соединения. [c.423]

Константа равновесия реакции комплексообразования (4.2) называется константой устойчивости комплексного соединения [c.70]

В данной главе обсуждается важный класс соединений, включающих переходные металлы. Помимо описания свойств координационных комплексных соединений и их роли в биологических системах в учебнике содержится материал по номенклатуре, типам изомерии, теории химической связи и равновесиям комплексообразования. Усвоение правил систематической номенклатуры и возможных проявлений изомерии в этих, по существу, неорганических соединениях должно помочь студентам в их последующем изучении органической химии. Материал по химической связи в координационных соединениях и равновесиям комплексообразования может рассматриваться как повторение, иллюстрация и расширение предшествующего прохождения этих тем. [c.581]

РАВНОВЕСИЯ В РАСТВОРАХ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИИ [c.200]

В то же время изменение в поглощении растворов под влиянием указанных факторов говорит о сдвиге реакции комплексообразования. Изучая поглощающие свойства растворов комплексов в варьируемых условиях, можно по уравнениям закона действующих масс и закона поглощения электромагнитных излучений найти связь константы равновесия с поглощающими свойствами данной системы и рассчитать эту константу. Следовательно, метод абсорбционной спектроскопии может быть использован также для изучения гидролиза и полимеризации в растворах, определения состава комплексных соединений и их констант устойчивости, так как в результате смещения равновесия изменяются спектральные свойства изучаемой системы. [c.46]

Устойчивость комплексов характеризуется константой диссоциации (нестойкости) /Собщ, или константой образования. Диссоциация координационной сферы происходит ступенчато. Каждая стадия диссоциации комплекса определяется ступенчатой константой диссоциации Ki, К2 Кп-Чем больше значение /Сдис. тем менее устойчива комплексная частичка. Общие и ступенчатые константы связаны между собой Кобщ=Кь Кз... /С .Так, комплекс [Ag( N)2] Кдио = 1-10-22 значительно прочнее [Ag(NH3)2]+ /(дис == 9,3-10 . Для разрушения комплексного соединения необходимо связать одну из частичек, образующихся при диссоциации комплекса, в менее диссоциированное соединение, что приводит к смещению равновесия в сторону диссоциации комплекса. Так, введение в раствор, содержащий [Ag(NH3)j]+, иодид-ионов приводит к разрушению комплекса и образованию осадка Agi, потому что ПРаех = [c.291]

Поскольку в кислотной фазе равновесие комплексных соединений 71-, л- и о-ксилола сдвинуто в сторону комплексного соединения л1-ксилола, могут быть найден условия, позволяющие направить процесс изомеризации на его получение. При снижении температуры реакции и увеличении концентрации BFg в реакционной зоне концентрация лг-ксилола в кислотной фазе возрастает. На [c.172]

Для процессов с переносом протона наибольшее число результатов получено релаксационными и электрохимическими методами. Последние были широко использованы также для изучения реакций диссоциации комплексных соединений. Суть релаксационных методов состоит в том, что реакцию, скорость которой необходимо изучить, доводят до состояния равновесия, а затем нарушают равновесие за счет какого-либо внешнего параметра, например температуры (метод температурного скачка), давления (метод скачка давления) или наложения сильного электрического поля (метод электрического импульса). Если изменение этих параметров произвести очень резко, то можно при помощи соответствующей аппаратуры следить за тем, как система в течение определенного времени приходит в новое состояние равновесия. Время релаксации системы зависит от скоростей прямой и обратной реакций. Релаксационные методы позволяют изучать реакции с временами полупревращения от 10" до 1 с. Накладываемое на равновесную систему [c.81]

Для характеристики равновесия комплексных соединений используется также константа устойчивости Ку. Она является обратной величиной константы неустойчивости, т. е. Ку— Кп. [c.273]

Концентрация Ag+ в растворе связана с константой равновесия комплексного соединения [c.118]

В работе Клиффорда [229] было показано, что понятие об электроотрицательностях элементов играет роль не только в константах равновесия комплексных соединений, но и в реакциях типа [c.140]

Равновесия в системах, содержащих комплексные соединения [c.182]

При однотипных комплексных соединениях можно в ряде случаев определить направление смещения равновесия, сопоставляя их константы неустойчивости. Так, в реакции [c.185]

Предлагается общий метод расчета на ЭВМ констант равновесия и пара,-метров комплексных соединений. Метод позволяет использовать единую программу для обработки результатов, полученных разными экспериментальными методами, в которых измеряемая величина подчиняется правилу аддитивности. Метод пригоден для реакций с произвольной стехиометрией, задаваемой специальной матрицей. [c.192]

Аналогичные, но менее устойчивые комплексные соединения образуют диметилбензолы и толуол. Наиболее устойчивое комплексное соединение по сравнению с другими диметилбензолами образует Л4-ксилол. Реакция образования этого соединения протекает чрезвычайно быстро, и для разработки процесса выделения л-ксилола можно было использовать методы расчета фазовых равновесий В аппаратурное оформление процессов жидкостной экстракции [1111. [c.133]

Вторая причина непостоянства е связана со смещением химического равновесия (например, с диссоциацией комплексного соединения), и именно потому можно использовать спектрофотометрические методы.для изучения равновесий в растворах. [c.48]

Диссоциация комплексного соединения электролита на комплексный и внешнесферные ионы происходит полностью и протекает практически моментально (равновесие ионного типа). [c.268]

Химическое равновесие в растворах, содер жащих комплексные соединения [c.116]

Равновесия в растворах комплексных соединений [c.90]

РАВНОВЕСИЯ В РАСТВОРАХ КООРДИНАЦИОННЫХ (КОМПЛЕКСНЫХ) СОЕДИНЕНИИ [c.33]

Кислотно-основные равновесия в растворах комплексных соединений [c.348]

Измерение электропроводности растворов уксуснокислых солей ртути, меди и других тяжелых металлов показывает, что такие соли очень мало диссоциируют. Это характеризует наличие прочной химической связи между анионом СН3СОО и катионом. Образуют,иеся соли или более сложные по составу соединения диссоциируют часто также мало, и в этом отношении подобны комплексным аммиакатам ионов металлов и другим комплексным соединениям. Таким образом, солеобразующая группа — СООН является в то же время и комплексообразующей группой, причем образование комплексных групп происходит одновременно с замещением иона водорода на ион металла. Поэтому состояние равновесия существенно зависит от кислотности раствора. [c.98]

И объяснено уменьшение растворимости при добавлении в раствор веществ, имеющих общий ион с Av . Иногда это правило нарушается вследствие образования комплексных соединений. Так, растворимость цианида серебра А СЫ повышается в присутствии избытка цианида калия, так как при этом образуется ион А (СМ) и устанавливается равновесие [c.14]

Реакция осаждения по существу противоположна растворению осадка. Она протекает тем полнее, чем меньше растворимость осадка. Для характеристики растворимости осадка используют константу, называемую произведением растворимости ПР = [А"][К+1. Чем меньше произведение растворимости, тем менее растворим данный осадок. О полноте протекания реакции осаждения тоже можно судить по величине ПР чем меньше ПР, тем полнее смещено равновесие реакции осаждения вправо. На равновесие реакции осаждения влияют факторы, изменяющие концентрации реагирующих ионов. Так, если А — анионы слабой кислоты, то при понижении pH раствора они все более связываются в молекулы НА. Концентрация анионов уменьшается, и равновесие осаждения смещается влево, т. е. уменьшается полнота протекания реакции. Если К — катионы слабого основания, то при повышении pH раствора может образоваться осадок этого основания вместо труднорастворимой соли, в результате чего невозможно получить правильные результаты анализа. Катионы могут образовывать комплексные соединения, в результате чего происходит уменьшение их концентраций в растворе и осаждение становится неполным. Ион серебра, например, образует с аммиаком комплексное соединение [Ag(NHg)2]+. Из аммиачного раствора соли серебра уже не может выпасть осадок хлорида серебра. Таким образом, для проведения титриметрнческих реакций осаждения необходимо создание в растворе оптимального значения pH. Должны отсутствовать вещества, образующие комплексные соединения с взаимодействующими нонами. [c.122]

Для п )оцессов с переносом протона наибольшее число результатов получено релаксационными и электрохимическими методами. Последние были широко использованы также для изучения реакций диссоциации комплексных соединений. Суть релаксационных методов состоит в том, что реакцию, скорость которой необходимо изучить, доводят до состояния равновесия, а затем нарушают равновесие за счет какого-либо внешнего параметра, например температуры (метод температурного скачка), давления (метод скачка давления) или наложения сильного электрического поля (метод электрического импульса). Если изменение этих параметров произвести очень резко, то можно при помощи соответствующей аппаратуры следить за тем, как система в течение определенного времени приходит в новое состояние равновесия. Время релаксации системы зависит от скоростей прямой и обратной реакций. Релаксационные методы позволяют изучать реакции с временами полупревращения от 10 з до 1 с. Накладываемое на равновесную систему возмущение может быть однократным или периодическим (ультразвуковые и высокочастотные методы). Отклонение системы от состояния равновесия оказывается небольшим. Так, в методе температурного скачка температуру повышают всего на 2—10 за с за счет раз- [c.90]

В пособии объединены традиционный практикум по неорганической химии и основы качественного полумикроанализа Первая часть содержит работы общего характера приготовление растворов, гомогенные и гетерогенные равновесия, комплексные соединения, окислительно-восстановительные взаимодействия. Во второй приведены работы по химии соединений наиболее важных неметаллически элементов, описываются качественные реакции отдельных анионов и систематический ход анализа. В третьей рассматриваются качественный анализ катионов и простейшие синтезы некоторых неорганических соединений. [c.296]

Принцип расположения соединений в табл. 2.1.2 тот же, что и для табл. 2.1.1. В ряде случаев приведены уравнения реакций, к которым относятся данные значения констант равновесия. Комплексные соединения, кислые и основные соли, произведения растворимости которых рассчитаны для процесса полной диссоциации, отмечены знаком (например, запись Pe0HS04 означает, что произведение растворимости дано для процесса Pe0HS04 Ре + ОН" + 80 "). В табл. 2.1.2. приводятся усредненные данные, при этом предпочтение отдавалось значениям, определенным при нулевой ионной силе раствора. Сильно различающиеся данные вьщелены курсивом. [c.279]

Из формулы О — 5)/5 следует, что чем выше будет растворимость образующегося осадка и чем ниже концентрация осаждаемого веш ества, тем меньше будет относительное пересыщение, тем ченьшее число первичных кристаллов будет возникать и тем круптее они будут. Таким образом, для получения крупнокристаллических осадков необходимо в процессе осаждения повышать растворимость осадка и понижать концентрации осаждаемого и осаждающего ионов. Существует ряд способов понижения концентрации реагирующих ионов при формировании осадков. Самым простым из них является разбавление растворов перед осаждением и медленное (по каплям) при постоянном перемешивании прибавление раствора осадителя к исследуемому раствору (перемешивание нужно для того, чтобы в отдельных местах раствора не повышалась концентрация осадителя, т. е. не возникало так называемое местное пересыщение). Очень эффективным способом понижения концентрации осаждаемого иона является связывание его в комплексное соединение средней прочности. В этом случае достаточно низкая концентрация осаждаемого иона в растворе создается за счет частичной ионизации комплексного соединения. При добавлении иона-осадителя из-за образования малорастворимого соединения равновесие ионизации комплекса будет сдвигаться, но концентрация осаждаемого иона все время будет оставаться низкой. Например, если связать Со2+ в комплексное [c.101]

Когда комплексное соединение отличается малой прочностью, для сдвига равновесия в сторону более полного образования комплексного соединения применяют достаточный избыток реагента, а также используют органические растворители (спирт, ацетон) или (если это возможно) экстракцию органическим растворителем, не смешивающимся с водой (экстракционно-фотометрический метоц). При этом следует учитывать также поглощение реагента, перешедшего в органическую фазу. [c.481]

Уравнения типа [18] импонируют специалистам по химии комплексных соединений благодаря своей традиционности. Ведь именно эти уравнения в частных случаях ступенчатых равновесий дополнительно преобразовывали к стандартному виду одного уравнения относительно концентрации лиганда и затем использовали как при расчетах равновесий, так и при определении констант ЗДМ [16 — 18, 54—49]. Сложную программу для ЭВМ с автоматическим анализом ядерности комплексов п сиязанпой с пей возможностью изменения схем счета предложили шведские специалисты по химии комплексных соединений [50]. [c.28]

Рассмотрим фазовое равновесие в трехкомпонентной системе вода — две соли с одноименным ионом . На рис. 50 представлена изотермная проекция диаграммы состояния этой системы. Соли не образуют с водой гидратов и двойных солей, комплексных соединений или твердых растворов. Вершины треугольника Розебума отвечают чистым компонентам Н. 0, РХ и QX. Точка А показывает концентрацию соли РХ в насыш,енном водном растворе, а точка В — концентрацию соли рх в насыщенном водном растворе этой же соли. Кривая АС характеризует растворимость соли РХ в водных растворах соли РХ разного состава, а кривая ВС — растворимость соли рХ в водных растворах соли РХ. В точке С раствор насыщен обеими солями Любая точка на поле между вершиной Н.20 и кривой АСВ отвечает ненасыщенным растворам солей. Любая точка на поле ЛС (РХ) представляет собой двухфазную систему, состоящую из раствора двух солей и твердой соли РХ. Любая точка на поле СВ (QX) — система, состоящая из раствора двух солей и твердой соли РХ. Область (РХ)С(РХ) соответствует трехфазным системам в ней сосуществуют насыщенный обеими солями раствор состава С и кристаллы РХ и ОХ. Если взять ненасыщенный раствор, отвечаюнгий фигуративной точке М, и постепенно испарять воду, то по мере удаления воды количественное соотношение между солями в системе остается постоянным. В связи с этим фигуративные точки, отвечающие составам систем в процессе выпаривания, будут лежать на прямой (НаО) Е. В точке а начнут выделяться кристаллы соли РХ. Для определения состава раствора, соответствующего фигуративной точке Ь, проводим конноду через вершину треугольника РХ и точку Ь до пересечения с точкой на кривой АС. [c.201]

Равновесие между электродом и раствором достигается с гораздо большей скоростью, если применять не чистый металл, а его амальгаму. Так, на примере изучения комплексообразования в системе d —L (где L = l i Вк , J , S NT NOj, S0 ) И. Леден впервые применил обратимый металлический электрод в виде амальгамы кадмия для определения состава и констант устойчивости соответствующих комплексных соединений. [c.116]

Расчеты растворимости осадков при условии связывания катиона в комплекс несколько затруднены, так как для многих комплексных ионов неизвестны точные величины констант диссоциации (констант нестойкости). Кроме того, комплексные ионы, содержащие несколько координированных групп (обычно 4 или 6), образуются и диссоциируют ступенчато, подобно многоосноБным кислотам. Наконец, состояние равновесия образования многих важных групп комплексных соединений, как цианиды, виннокислые и другие комплексы, зависит от кислотности раствора (см. 22). [c.43]

Константа Куст — термодинамическая мера устойчивости комплекса. В табл. В. 15 приведены р/Суст некоторых важнейших комплексных соединений. Реакцией, обратной комплексообра-зованию, является реакция диссоциации. Диссоциация также протекает ступенчато, причем при обмене лигандов с водой координационное число обычно остается неизменным. Между константой равновесия и р/С прямой и обратной реакций имеет место следующее соотношение [c.421]

Влияние различных факторов на равновесие и кинетику указанных реакций изучено недостаточно и дальнейшее исследование но 1обных реакций будет вкладом в химию комплексных соединени . [c.218]

Ом -см " ) некоторых комплексных соединений типа неэлектролитов, например [Р1 (NHз)2 l2] и Pt(Nf ))2(N02)2], и является результатом гидратационных равновесий [c.108]

В растворах комплексные соли ведут себя как простые соли, и для их растворов характерны, все свойства, присущие растворам электролитов повышение температуры кипения, понижение температуры замерзания, понижение давления пара растворителя над раствором, наличие осмотическото давления, электропроводимость и др. На основе результатов изучения свойств водных растворов комплексных соединений можно установить характер их ио нного равновесия, т. е. соотношение числа катионов к числу анионов в молекуле соединения, и тем самым по составу определить их строение (координационную формулу). [c.392]

Диметилглиоксимат накеля имеет красный цвет, малорастворим в воде. К 1 мл раствора соли никеля прилейте 1—2 капли раствора диметилглиоксима и 1 мл раствора гидроксида аммония. Каков цвет осадка Напишите полное уравнение реакции. Как сместить равновесие в противоположную сторону или разрушить комплексное соединение [c.408]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология