Стереоизомерия пергидрофенантрена

Поскольку стероиды построены из конденсированных алициклических колец, для них возможна стереоизомерия, зависящая от цис- или /пранс-расположения колец относительно друг друга, аналогично стереоизомерии пергидрофенантрена (стр. 112). В природных стероидах кольцо С (см. схему) всегда занимает транс-положе-ние относительно кольца В, а относительно кольца О—почти во всех случаях. Исключением являются лишь стероидные глюкозиды и яды жаб в этих стероидах кольца С и О находятся друг с другом в цис-сочленении. Наоборот, кольцо А по отношению к кольцу В может быть как в цис-, так и в тра с-конфигурации. В зависимости от этого различают два ряда стероидов А/В-цг с-ряд нормальный) и [c.165]

Это должно было бы приводить к громадному числу стереоизомеров среди стероидов. Так, например, только за счет стереоизомерии циклического скелета могло бы существовать 2 = 128 стереоизомеров прегнана, поскольку в этой системе имеется семь асимметрических углеродных атомов. При введении в ядро заместителей, создающих дополнительные центры асимметрии, число стереоизомеров должно быстро расти. Действительно, при появлении двух дополнительных центров асимметрии число возможных стереоизомеров достигнет 512. Однако в природе количество встречающихся стереоизомеров весьма ограничено. Среди огромного числа природных стероидов найдено лишь четыре пространственные формы скелета (андростан, тестан и их изомеры с ц с-сочленением колец С и О). Таким образом, синтез стероидов в природе осушествляется с исключительно большой избирательностью. Такая избирательность не случайна. Следует учитывать, что структура андростана отвечает энергетически наиболее выгодной конфигурации пергидрофенантрена—трамс-анти-транс-форме стр 112), а структура тестана соответствует конфигурации одного из двух следующих по энергетической выгодности стереоизомеров—цис-анти-транс-форые. Сочленение колец С и О этих углеводородов происходит за счет двух экваториальных связей кольца С, тогда как в г г/с-сочленении колец С и О должны участвовать одна экваториальная и одна аксиальная связь, что менее выгодно, а потому стероиды с такого рода строением встречаются реже. [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология