Заместители в ароматическом ядре

ВЛИЯНИЕ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ В АРОМАТИЧЕСКОМ ЯДРЕ НА ТЕЧЕНИЕ РЕАКЦИИ НИТРОВАНИЯ [c.27]

Влияние заместителей в ароматическом ядре на ориентацию сульфогруппы при сульфировании серной кислотой [c.318]

Введение полярных заместителей в ароматическое ядро изоцианата (атомов галогенов, нитрогрупп и других) повышает его реакционноспособность при взаимодействии с гликолями, вследствие электронооттягивающего эффекта и повышения положительного заряда у атома азота изоцианатной группы. [c.159]

Плотность ароматических углеводородов, имеющих орто- и смежное положение заместителей, выше, чем у других изомеров с теми же алкильными группами. Введение заместителей в ароматическое ядро снижает температуру плавления и повышав ет температуру кипения (инкремент температуры кипения составляет 20°С на один атом углерода). Наличие нескольких заместителей повышает температуру кипения больше, чем изомерный углерод с одним заместителем (ксилолы и этилбензол, триметилбензолы и н-пропил- и изо-пропилбензолы). Для симметричных изомеров характерна более высокая температура плавления (л-ксилол плавится при 13,3°С, м- и о-ксилолы соответственно при —47,9°С и —25,2°С). Подобная же закономерность наблюдается и для трехзамещенных углеводородов. При различии в строении алкильного заместителя наблюдаются закономерности, характерные для парафиновых углеводородов — изоструктура алкильного заместителя приводит к снижению температуры кипения. Основные показатели некоторых ароматических углеводородов приведены в табл. 1.1. [c.9]

Электрофильные замещения в аренах сопровождаются переносом электрона от сопряженной системы ароматического ядра к атакующей группе. Введение заместителя в ароматическое ядро приводит к перераспределению исходной электронной плотности за счет воздействия заместителя. Кроме того, направленность атаки зависит от эффективных объемов заместителя и входящей группы. Следует отметить, что введенная алкильная группа может оказывать пространственное влияние как на общую реакционную способность, так и на селективность при атаке определенных положений ядра. Эти явления находят практические применения- при использовании объемных групп (например, грег-бутильных) для экранирования необходимых положений ароматического ядра. Кроме того, скорость реакции зависит от стабильности сг-комплекса, а заместитель способен локализовать (или делокализовать) имеющийся в этом комплексе заряд. [c.40]

Следовательно, окисление высокомолекулярных углеводородов гибридного строения идет в основном в двух направлениях во-первых, в направлении окислительного крекинга, сопровождающегося отщеплением и окислением парафино-циклопарафиновых заместителей в ароматических ядрах, и, во-вторых, в направлении дегидрогенизации гексаметиленовых колец до ароматических [c.133]

Введение любых электрофильных заместителей в ароматическое ядро увеличивает вероятность его распада. Так, например, количество осколочных ионов с массой 51 в спектре нитробензола значительно больше, чем в спектре самого бензола. В масс-спектре фенола наблюдаются интенсивные пики ионов с массами 65 и 66, образованные при разрыве кольца. [c.110]

Существуют четыре ос .,вных метода получения солей диазония из первичных ароматических аминов. Выбор одного из них в каждом конкретном случае определяется химическими особенностями заместителя в ароматическом ядре. [c.434]

Место и скорость вступления нового заместителя в ароматическое ядро определяется природой имеюп егося заместителя и характером атакующего агента. Для решения обоих вопросов необходимо установить характер электронного влияния заместителей на распределение заряда в ароматическом кольце и рассмотреть устойчивость переходного состояния, которое может быть моделировано соответствующим ст-комплексом — продуктом взаимодействия ароматического соединения с атакующим электрофилом. [c.165]

Эта реакция известна как реакция диазотирования. Она открыта в 1858 г. в лаборатории Кольбе студентом П, Гриссом. Реакцию диазотирования проводят при температуре от О до —5°С (не выше) при перемешивании. Вместо неустойчивой в свободном состоянии азотистой кислоты применяют ее соль и сильную минеральную кислоту (чаще соляную). Эта реакция ускоряется в присутствии электроноакцепторных заместителей в ароматическом ядре. [c.304]

Фенольные соединения легко окисляются до более высокомолекулярных веществ, содержащих фенольные и хиноидные структурные элементы. Первой стадией этого процесса является образование относительно стабильных фенокси-радикалов [6], время жизни которых (составляющее 10 с для незамещенных фенокси-радикалов) увеличивается за счет резонансной стабилизации и стерических факторов до нескольких часов и даже суток для фенокси-радикалов, имеющих объемистые заместители в ароматическом ядре. В мономерной форме такие арилокси-радикалы парамагнитны, а нередко и ярко окрашены (см. разд. 18). В результате реакций [c.104]

Влияние заместителей в ароматическом ядре на течение реакции сульфирования. Получение полисульфокислот. Для [c.95]

В процессе окисления обеднение сырья водородом протекает вследствие не только прямой дегидрогенизации циклогексановых колец до бензольных и конденсации последних с образованием полициклических ароматических структур, но и обрыва алкильных и циклоалкильных заместителей в ароматических ядрах асфальтенов. В результате при глубоком окислении при [c.14]

КЛАССИФИКАЦИЯ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ В АРОМАТИЧЕСКОМ ЯДРЕ [c.457]

Синтетический морденит является достаточно узкопористым цеолитом (диаметр каналов у Na-формы 6-7 А), поэтому доступность активных центров для различных ароматических углеводородов будет неодинаковой, чго отражается и на скоростях соответствующих реакций (табл. 1.12). Как видно, с увеличением числа заместителей в ароматическом ядре его гидрирование затрудняется. Так, если бензол гидрируется иа 98.3%, то толуол иа 80,4%. Дальнейшее снижение выхода продукта до 20-30% наблюдается при наличии двух метильных групп (о- и я-ксилолы). Взаимное Положение метильных групп также влияет на скорость реакции гидрирования л<-ксилол в выбранных условиях вообще не гидрируется. [c.23]

Время /кизин кapбofIпeвыx ионов зависит как от растворителя, так и от заместителей в ароматическом ядре. С увеличением донорной способности заместителя возрастает время жизни карбонневого [c.180]

Как правило, группа АгК, - зал(е1цает агом водорода в пара- либо орто- положения к имеющемуся заместителю в ароматическом ядре. [c.214]

Электронодонориые заместители обладают положительным эффектом сопряжения (+С) и, за исключением алкильных групп, отрицательным индуктивным эффектом (-/), причем по абсолютному значению эффект сопряжения больше индуктивного эффекта. В связи с этим электронодонорные заместители в ароматическом ядре в орпю- и па/ а-1юложениях повышают электронную плотность и тем самым способствуют вступлению в эти положения электрофильного реагента. При этом свободная энергия активации электрофильного амеш,ения (AG ) в орто- и па/7а-положения оказывается меньше, чем при вступлении того же заместителя в незамещенное ароматическое ядро, и, следовательно, скорость электрофильного замещения становится больше. [c.166]

Имеется множество доказательств реализации этого механизма они аналогичны доказательствам, обсуждавшимся для гидролиза сложных эфиров. В некоторых случаях, согласно кинетическим исследованиям, реакция имеет второй порядок по 0Н , т. е. анион 93 может терять еще один протон и давать дианиои 94 [457]. В зависимости от природы R дианиои 94 либо непосредственно расщепляется и дает два аниона (путь а), либо до или во время акта расщепления происходит N-протонирова-ние (путь б), причем сразу получаются продукты и нет необходимости в завершающей стадии переноса протона [458]. Изучение влияния заместителей в ароматическом ядре амидов [c.117]

Номенклатура и изомерия. Для ароматических кислот ршиболс-е употребительны тривиальные названия. Применяют также номс и-клатуру, согласно которой при наименовании ароматических кислот карбоксильные группы рассматривают как заместители в ароматическом ядре названия производят от названий углеводородов, с ядром которых связан карбоксил, добавляя к ним окончания для [c.377]

Этот метод применяют исключительно для замещения водородом хлора в группе O I. Нитрогруппа и галоидные заместители в ароматическом ядре описанным методом не восстанавливаются . Однако последние можно легко восстановить, если применять катализатор, активность которого искусственно не снижена. [c.532]

Положительный заряд в катионе солей диазония расположен на обоих атомах азота на связанном с ароматическим ядром в силу его 5р-состояния и на крайнем атоме азота из-за сильного индукционного эффекта соседнего атома. Дл-азониевая группа — настолько сильный акцептор, что ароматическое ядро со всеми имеющимися в нем заместителями является донором электронов. Это положение сохраняется даже при наличии в ядре такого сильного акцептора, как нитрогруппа. Конечно, характер заместителей в ароматическом ядре так или иначе изменяет величину положительного заряда на крайнем атоме азота, так как заместители в пара-и орто положениях сопря женьт с ним из-за того, что одна из трех пар электронов, связывающих атомы азота, расположена в плоскости л-электронного облака кольцл. Другие же связи способны передавать лишь индукционный эффект от одного атома азота к другому. Все сказанное иллюстрируется следующей схемой [c.58]

Влияние заместителей в ароматическом ядре на кар бонильную группу поддается описанию с помощью уравнения Гамметта (см. разд. В,4.2), Это относится, например, к гидролизу или алкоголизу хлорангидридов замещенных бензойных кислот (см. Г,7.1.5.1) и эфиров бензойных кислот, образованию циангид-ринов замещенных бензальдегидов и другим реакциям. [c.47]

Окисление высокомолекулярных углеводородов идет в двух направлениях а) окислительный крекинг, сопровождающийся от-цеплением и окислением парафино-нафтеновых заместителей в ароматических ядрах и б) дегидрогенизация кислородом нафтеновых и ароматических колец с образованием конденсированных систем, которые служат основным источником образования смол и асфальтенов. [c.31]

Применение принципа линейности свободных энергий в форме уравнения Гаммета позволяет исследовать поведение молекул, содержащих произвольно выбранный реакционный центр X и фрагмент, не подвергающийся превращениям в ходе реакции, но отдельные структурные элементы которого оказывают влияние на скорость или равновесие реакции с участием X. Так, например, изменения природы заместителей в ароматическом ядре или в алифатической цепи могут лпнсйно коррс- лпровать с изменениями константы скорости илп равновесия реакции с участием данного реакционного центра, [c.166]

Ароматические соединения. Одной из характерных особенностей реакции алкилирования по Фриделю — Крафтсу является то обстоятельство, что при наличии алкильного заместителя в ароматическом ядре алкилирование заметно облегчается, при этом наблюдается общая тенденция к образованию значитсль)1Е>1х кол 5честв иолиалкильных производных. [c.10]

Арильные радикалы можно использовать для введения алкильны заместителей в ароматическое ядро. Арильный радикал генерируете при разложении арнлдиазониевого иона, катализуемом медью, и зате атакует алкен. Образующийся радикал окисляется Си с образование карбениевого иона, который превращается в алкен или галогенид [c.252]

Скорость 3 р увеличивается при введении электроноакцепторных и уменьшается при введении эпектронодо-норных заместителей в ароматическое ядро Побочные продукты при этой реакции азосоединения биарилы и фенолы [c.162]

Метоксигексагидрокарбазол 43 дает изомер 49 в течение 30 дней. Гексагидрокарбазол 36, без заместителей в ароматическом ядре или N-алкилкарбазолы 39-41 - в течение 3-10 дней превращаются в хинолины 48, 51—53, соответственно. [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология