Стереоизомерия циклических соединений

Изомерия циклических соединений с двумя сульфоксидными группами в кольце подобна стереоизомерии алициклических соединений с двумя заместителями. Такие соединения существуют в цис- и транс-формах, например (38а) и (386). [c.398]

Циклические стереоизомеры, имеющие только два различно замещенных атома углерода, называют цис- или транс-изомерами, как указывалось ранее. Система обозначений 2, Е для циклических соединений не используется. Однако способ наименования изомеров циклических соединений, имеющих более двух различно замещенных атомов, только с помощью приставок цис-и транс-, использовавшийся до недавнего времени, вызывает ряд трудностей. Например, соединение 39 можно однозначно описать приставками цис,цис-, однако соединение 40 можно на-." вать и как транс,транс-, и как цис,транс-. Для хиральных соединений выход можно найти, используя систему для обозна- [c.168]

Стереоизомерия циклических соединений. Конформационный анализ [c.285]

СТЕРЕОИЗОМЕРИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.119]

Стереоизомерия циклических соединений [c.73]

Необходимо отметить, что правило Ауверса—Скита основывается на крайне ограниченном числе случаев стереоизомерии, главным образом у первых членов различных гомологических рядов циклических соединений, и пока нет данных о том, как оно соблюдается для гомологов с более высоким молекулярным весом. Об одном отклонении от этого правила мы сообщаем в настоящей работе. [c.138]

Изучая стереоизомерию жирных соединений, Зелинский также наметил нуть перехода от последних к циклическим углеводородам [48] интерес к углеводородам замкнутого строения им был тогда особенно подчеркнут. Это было в 1891 г. Через два года Зелинский перешел на работу в Московский университет, где намеченная им задача стала особенно актуальной дальнейшее изучение химической природы нефтей было просто немыслимо без [c.129]

В задачу статической стереохимии входит выяснение устойчивости конформационнЫх и конфигурационных состояний циклических систем, рассмотрение характерных особенностей их пространственного строения, выяснение влияния пространственного расположения заместителей на свойства молекулы в целом. Особенно большое значение для стереохимии циклических углеводородов имеет определение термодинамической устойчивости отдельных пространственных изомеров, так как из всех физикохимических показателей равновесная концентрация стереоизомеров наиболее тесно и однозначно связана с пространственным строением этих соединений. [c.7]

Резюмируя материал, изложенный в первых двух главах, следует еще раз отметить, что между пространственной конфигурацией стереоизомеров в циклических углеводородах и термодинамической устойчивостью этих соединений существует четкая и однозначная связь. Из всех физико-химических характеристик, связанных со строением углеводородов, термодинамическая устойчивость является наиболее важной в стереохимическом смысле, [c.97]

Поскольку почти каждому структурному типу в циклических углеводородах соответствует своя стереохимическая картина распределения конфигурационных изомеров но их устойчивости, то правомерно и решение обратных задач, когда по распределению стереоизомеров (в условиях равновесия) делаются выводы о структуре исходных углеводородов. В качестве примеров укажем, что если какой-либо углеводород ряда циклопентана при равновесной конфигурационной изомеризации образует два соединения, находящихся в примерно одинаковых концентрациях, то с уверенностью можно предположить структуру 1,3-дизамещенного углеводорода. [c.323]

Установите формулу вещества и изобразите возможные структуры, соответствующие этой формуле, исключая циклические структуры, стереоизомеры, пероксиды и ненасыщенные соединения. Возможно около 15 структурных вариантов, приведите не менее 10 из них. [c.15]

Установленная формула исходного вещества соответствует широко распространенному в природе углеводу глюкозе и ее стереоизомерам. Если это соединение действительно 0( + )-глюкоза, то в твердом состоянии она существует преимущественно не в приведенной открытой форме, а в виде циклической структуры [c.85]

Более 75 % зарегистрированных соединений относятся к циклическим, около 24 % характеризуются дополнительным указанием об их пространственной структуре, т. е. являются стереоизомерами разной природы. Обе названные цифры убедительно демонстрируют огромную роль таких разделов науки, как химия циклических (в том числе гетероциклических) соединений и стереохимия. [c.88]

Циклические формы моноз хорошо объясняют явление мутаротации, обусловленное существованием а- и В-стереоизомеров моносахаридов, например а- и Ь-стерео-изомеров В-глюкозы. В самом деле, в любом полуацетале углеродный атом асимметричен, и, следовательно, каждое соединение, имеющее строение полуацеталя, должно существовать в двух изомерных формах. Эти изомеры отличаются один от другого различным расположением водородного атома и полуацетального гидроксила у первого углеродного (асимметрического) атома, как это видно из приводимых формул. [c.73]

Стереоизомерия циклических соединений. Диастереомерия цис- и транс-изомеры [c.281]

Стереоизомерия циклических соединений. Энантиомерия [c.283]

Известно много других примеров органолептических различий стереоизомеров циклических соединений, таких, как борнеол и изоборнеол, ментолы и карвоментолы и пр. Нейвс [1] собрал убедительные доказательства в пользу того, что отчетливый, интенсивный запах (или даже отсутствие запаха) связан с кон-формационной жесткостью молекулы, которая способствует развитию постоянных внутримолекулярных взаимодействий, особенно у соединений довольно высокого молекулярного веса. Этот подход позволяет объяснить общеизвестный факт, что высокомолекулярные кетоны полностью проявляют присущий им запах только при сильном разбавлении. Превосходным примером могут служить, в частности, макроциклические кетоны, имеющие мускусный запах. [c.619]

Стереоизомерия циклических соединений. — Для циклопро-пандикарбоновой-1,2 кислоты [c.119]

Одни и те же принципы применимы и к соединениям с открытой цепью, и к циклическим соединениям. Единственного заместителя в насыщенном карбецикле недостаточно, чтобы сделать молекулу асимметричной, но два должным образом расположенных заместителя уже могут привести к возникновению стереоизомерии. Например, три формулы стереоизомеров могут быть написаны для 1,2-циклопроиандикарбоновой кислоты, и все эти вещества известны. Термины цис и транс применяются для обозначения тем же путем, что и для алкенов > (стр. 126). [c.143]

Г ервые три вида изомерии ясны без дополнительных пояснений. Стереоизомерия алициклических соединений отличается рядом осо-бенносте , которые невозможны для ациклических соединений. Так,-у циклических соедшюний, имеющих боковые цепи или заместители, возникает новый вид изомерии, обусловленпо тем, что эти заместители могут располагаться либо по одну, либо по разные стороны кольца. [c.27]

Алициклические соединения. Исследования по установлению влияния особенностей пространственного строения циклических соединений на их запах были начаты в 30-е годы XX в. Хронологически первыми были работы, связанные с изучением запаха стереоизомеров карвеола, карвоментола и ментола. [c.140]

Чтобы понимать приведенные пространственные формулы, нужно помнить, что три углеродных атома, связанные кислородом, находятся в центрах тетраэдров, а единицы сродства их направлены из центра к трегранным углам сродства же кислородных атомов, которые их связывают, направляются по прямой, проходящей через центр атомов кислорода. Тогда две единицы сродства тех же трех углеродных атомов, которые в частицах паральдегида и метальдегида насыщены водородом и метильной группой, направятся по одну и по другую сторону плоскости, которая ограничивается направлениями сродств трех углеродных атомов и трех связующих их кислородных атомов. Этот случай стереоизомерии встречается вообще в циклических соединениях (и здесь ведь три углерода и три кислорода образуют кольцо) и носит название цис-транс-изомериа. [c.228]

Теория строения в ее первоначальном виде дала методы определения способа и последовательности связи атомов в молекулах. Одпако она не предложила способов определения относительного расположения атомов в трехмерном пространстве (несмотря на то, что с самого начала эта теория не исключала возможности пространственного распределения атомов). Необходимость учитывать пространственное строение молекул,-их конфигурацию возникла в тот момент, когда стало ясно, что некоторые формы изомерий не могут быть предсказаны на основании первоначальной теории строения. Существуют два вида пространственной изомерии, или стереоизомерии (от стереос — пространство или твердое тело) оптическая и геометрическая. Новая глава теории строения, стереохимия, появилась в силу необходимости объяснить эти формы изомерии, однако вскоре она нашла применение и в других областях органической химии, главным образом в химии циклических соединений при исследовании механизмов реакций и в различных областях биохимии. [c.27]

В соединениях с открытой цепью молекула обычно может принять такую конформацию, при которой Н и X анги-пери-планарны. Однако в циклических системах это не всегда возможно. 1,2,3,4,5,6-Гексахлороциклогексан имеет девять стереоизомеров семь лгезо-форм и /-пару (см. т. 1, разд. 4.14). Четыре жезо-соединения и /-пару (все известные ко времени проведения эксперимента стереоизомеры) подвергали элиминированию с отщеплением НС1. Только один из стереоизомеров (1) не содержит С1 в транс-положении к Н. Среди остальных изомеров самая высокая скорость реакции превышала самую [c.8]

Фотохимическим способом можно приготовить ряд других физиологически активных соединений. Например, это проста-гландины — имеющие большое химиотерапевтическое значение гормоны, — которые можно синтезировать, начиная с фотолиза циклических кетонов. В другой сфере производства путем фотоокисления цитронеллола получаются стереоизомеры окисленного розового, применяемые в парфюмерии. Возбужденный (синглетный) кислород (см. с. 175) образуется путем фотосенсибилизации красителем типа бенгальского розового, который передает энергию возбуждения иа основное (триплетное) состояние молекулы Оз при сохранении общего спина, Гидроперок-сиды образуются присоединением синглетного кислорода к двойной связи, а последующее восстановление дает соответствующие спирты. Аллильная перегруппировка в кислом растворе, сопровождаемая дегидрированием, приводит к конечному продукту [c.286]

Были найдены ионно молекулярные реакции для идс1п11( )п кации разных органических функциональных групп первичипх вторичных и третичных спиртов, первичных вторичных и л pi тичных аминов, циклических алканов и олефинов, ароматических соединений, содержащих и не содержащих серу, в некоторых случаях удается различать окисленное состояние гетероатомов в полиароматических соединениях и даже стереоизомеры (с оп тически активными газами реагентами) [114, 143] [c.97]

Всего в исследованных бензинах идентифицировано 159 углеводородов (не считая некоторых стереоизомеров). Помимо этого найдено семь групп циклогексановых и четыре группы ароматических углеводородов, охарактеризованных числом и расположением алкильных радикалов в кольце. Циклические углеводороды представлены однокольчатыми соединениями с короткими боковыми цепочками, за исключением двух бициклических соединений — пергидриндана и гидриндена, представляющих определенный интерес как возможная переходная форма в процессе изменения нефтяных углеводородов в природе. [c.98]

Циклические углеводороды бензино-лигроиновых фракций состоят преимущественно из однокольчатых соединений с короткими боковым цепочками. Из числа бициклических соединений найден декалин цис- и гракс-стереоизомеры), а также пергидриндан и гидринден, представляющие определенный интерес как возможная переходная форма в процессе изменения нефтяных углеводородов в природе. [c.200]

Пергидрофенантрен и его производные. Пергидрофенантрен (155) в зависимости от характера сочленения циклов может существовать в виде десяти пространственных изомеров — четырех пар оптических антиподов и двух жезо-форм. Структура с дополнительным пятичленным кольцом — циклопентанопергидрофенантрен (156) лежит в основе важного класса природных соединений — стероидов. Все шесть узловых атомов этой структуры являются асимметрическими, конфигурация каждого из них может меняться независимо, мезо-формы отсутствуют все это создает возможность существования 2 , т. е. 64, оптически активных стереоизомеров только за счет пространственной изомерии циклической структуры. [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология