Гауссовы орбитали

Расширение базиса возможно не только на основе СТО, но и на основе ГТО. В работах [76, 77] Попл и сотр. предложили гауссов базис 4-31Г, который строится следующим образом. Каждая внутренняя оболочка представляется суммой четырех гауссовых функций, а каждая валентная орбиталь расщепляется на внутреннюю часть, описываемую одной ГТО, и внешнюю — описываемую тремя ГТО (в частности, для атомов Н требуется по 4 ГТО, а для атомов С — по 20 ГТО). Коэффициенты разложения по ГТО находятся из условия минимума энергии атома в основном состоянии. Базис 4-31Г является более гибким, чем СТО-ЗГ, но в то же время он значительно дороже по машинному времени. Этот базис дает более низкие значения энергий, а главное — удовлетворительные разности энергий. [c.305]

Волновые функции. При расчетах аЬ initio используются сложные и гибкие волновые функции, в большинстве своем построенные по методу МО ЛКАО. Поэтому будем в дальнейшем иметь в виду такие функции, подчиняющиеся принципу Паули. При построении волновой функции можно использовать минимальный базис (т. е. минимально необходимое число атомных орбиталей, которое не может быть меньше числа занятых АО в атомах) или расширенный базис . Обычно для построения МО по методу ЛКАО и пoльзyюt не функции водородоподобного атома, а близкие к ним и более удобные функции Слейтера (см. 11), а также функции Гаусса и др. Волновая функция молекулы, отвечающая принципу Паули, строится в виде определителя, элементами которого [c.148]

Более удобным для расчетов оказался так называемый гауссов базис (базис орбиталей г ссова типа, базис ОГТ, от англ. Gaussian type orbitals, СТО), в котором радиальная часть задается в виде [c.294]

Метод точечных зарядов. Одним из часто используемых базисов при расчетах методом ССП МО ЛКАО является гауссов. Молекулярная орбиталь срт (г) представляется в виде липойиой комбинации гауссовых функций чаш е выбирают сферические функции Гаусса Gf (г, а ) [c.127]

В табл. 6.5 суммированы результаты семи расчетов полных энергий скрещенной и заслоненной форм этана. Наименьшую энергию получил Вейард 199], использовавший очень большой гауссов базис Us- и 7р-функций для орбиталей атомов С и б5-функций для орбиталей атомов Н. Кроме того, введены были поляризационные функции и Муг для атомов С с экспонентой 1,5 и 2р , 2ру, 2р2 для атомов Н с экспонентой 1,0. Из полученных таким путем 122 функций были образованы 68 независимых функций. [c.308]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология