Гауссов базис

Расширение базиса возможно не только на основе СТО, но и на основе ГТО. В работах [76, 77] Попл и сотр. предложили гауссов базис 4-31Г, который строится следующим образом. Каждая внутренняя оболочка представляется суммой четырех гауссовых функций, а каждая валентная орбиталь расщепляется на внутреннюю часть, описываемую одной ГТО, и внешнюю — описываемую тремя ГТО (в частности, для атомов Н требуется по 4 ГТО, а для атомов С — по 20 ГТО). Коэффициенты разложения по ГТО находятся из условия минимума энергии атома в основном состоянии. Базис 4-31Г является более гибким, чем СТО-ЗГ, но в то же время он значительно дороже по машинному времени. Этот базис дает более низкие значения энергий, а главное — удовлетворительные разности энергий. [c.305]

Более удобным для расчетов оказался так называемый гауссов базис (базис орбиталей г ссова типа, базис ОГТ, от англ. Gaussian type orbitals, СТО), в котором радиальная часть задается в виде [c.294]

Чизмадья и сотрудники также исследовали Н3+, используя гауссов базис умеренных размеров и проводя учет конфигурационного взаимодействия. Они получили структуру равностороннего треугольника с расстоянием Не = 1,66ао и полной энергией —1,3397 хартри. Используя ту же вычислительную методику, они нашли, что энергия изолированной системы Нг + Н+ равна [c.414]

Для основного и 15 возбужденных состояний озона проведены расчеты обобщенным методом валентных связей с конфигурационным взаимодействием. В этих расчетах использовано несколько различных базисов. Наиболее гибким из них является двухэкспонентный гауссов базис с включением функций i-типа на атомах кислорода, а наименее гибким — минимальный гауссов базис (в сущности, эквивалентный одной водородоподобной [c.417]

Диоксид азота был исследован многоконфигурационным методом ССП. Этот метод сочетает нахождение ССП с одновременным учетом конфигурационного взаимодействия. Коэффициенты смещения конфигураций и коэффиценты разложения ЛКАО одновременно определяются из вариационной процедуры. Это позволяет использовать меньшее число конфигураций для получения заданной степени точности, в частности, при определении свойств, включающих разности энергий в одной и той же молекуле. В расчете применялся двухэкспонентный гауссов базис. Геометрия оптимизировалась для основного и нескольких возбужденных состояний. [c.418]

Коэффициенты а, и Ьг определяются по методу наименьших квадратов. В результате матричные элементы (2.112) вычисляются аналитически. В оригинальной работе [219] в качестве АО базиса Хг использовался сжатый гауссов базис 4-310, а для вспомогательных функций // и gi принималась линейная комбинация гауссовых /х-функций, центрированных на ядрах. Хотя расчет матричных элементов в такой схеме и упроп ается, расчет коэффициентов а/ и г требует много машинного времени, поскольку должен осуществляться на каждой итерации. В результате этот метод пока не получил широкого распространения. [c.97]

В табл. 6.5 суммированы результаты семи расчетов полных энергий скрещенной и заслоненной форм этана. Наименьшую энергию получил Вейард 199], использовавший очень большой гауссов базис Us- и 7р-функций для орбиталей атомов С и б5-функций для орбиталей атомов Н. Кроме того, введены были поляризационные функции и Муг для атомов С с экспонентой 1,5 и 2р , 2ру, 2р2 для атомов Н с экспонентой 1,0. Из полученных таким путем 122 функций были образованы 68 независимых функций. [c.308]

Волновые функции. При расчетах аЬ initio используются сложные и гибкие волновые функции, в большинстве своем построенные по методу МО ЛКАО. Поэтому будем в дальнейшем иметь в виду такие функции, подчиняющиеся принципу Паули. При построении волновой функции можно использовать минимальный базис (т. е. минимально необходимое число атомных орбиталей, которое не может быть меньше числа занятых АО в атомах) или расширенный базис . Обычно для построения МО по методу ЛКАО и пoльзyюt не функции водородоподобного атома, а близкие к ним и более удобные функции Слейтера (см. 11), а также функции Гаусса и др. Волновая функция молекулы, отвечающая принципу Паули, строится в виде определителя, элементами которого [c.148]

Представленная система действительно содержит 7 — 3 = 4 степеней свободы, т. е. описывается чытерьмя видами независимых реакций. Эти реакции названы базовыми. Любая реакция, связанная с начальной системой, может быть получена при линейной комбинации базовых реакций. Для каждого семейства можно получить базис следующим образом. Последние четыре столбца реакционной матрицы, полученной в результате применения алгоритма Гаусса — Жордана, последовательно подвергают проверке. В рассматриваемом столбце для описываемого компонента устанавливают коэффициент о = — 1, а для трех остальных компонентов (три из четырех исходных компонентов) эти коэффициенты устанавливают равными нулю. Тогда коэффициенты первых трех компонентов просто изымают из столбца, связанного с рассматриваемым продуктом. Это проиллюстрировано на схеме [c.158]

Метод точечных зарядов. Одним из часто используемых базисов при расчетах методом ССП МО ЛКАО является гауссов. Молекулярная орбиталь срт (г) представляется в виде липойиой комбинации гауссовых функций чаш е выбирают сферические функции Гаусса Gf (г, а ) [c.127]

В случае (СР-. СНШ и ( -). проведен неэмпирический расчет на базисе ST0-3G используя программу Гаусси-ан 82 с полной оптимизацией геометрии методом градиентов. [c.48]

Наиболее детально распределение электронной плотности для основного состояния молекулы аллена было рассмотрено в работе [25]. Расчеты были выполнены неэмгаирическим методом ССП МО ЛКАО (В базисе сгруппированных гауссо Вых функций. Энергия атома углерода, рассчитанная в этом базисе, отличалась от рассчитанной в хартри-фоковском приближении на 0,1 ат. ед. полная энергия молекулы была найдена равной— 115,311 ат. ед. В табл. 6 приведены величины зарядов на атомах аллена и характеристики эффективной гибридизации атомов (для сравнения в скобках указаны данные, полученные нами с помощью расширенного метода Хюккеля для перевода в Дж необходимо умножить на 1,60-10-19). [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология