Круговой дихроизм соединений

Нам кажется, что больше преимуществ дает изучение не вращательной дисперсии, а оптического кругового дихроизма соединений, который проявляется в различном поглощении правой и левой форм циркулярно-поляризованного света. Для подтвер-л дения этой точки зрения в нашей лаборатории в Париже были проведены исследования, что положило начало методу измерения этого явления. [c.7]

Рис. 63. Кривая кругового дихроизма соединения, пол ченного восстановлением 5,11-дикето-

В качестве примера применения полукеталей рассмотрим восстановление одной из карбонильных групп и двойной связи в кольце соединения ХХУП, что ведет к образованию соединений ХХУП или XXIX . На рис. 63 дана кривая кругового дихроизма соединения, полученного при восстановлении XXVII. [c.128]

Трудно отдать предпочтение одному из двух предложенных объяснений аномального хода кривой кругового дихроизма соединения ЬХ1. Что касается первого объяснения (а), то оно маловероятно по соображениям химии. Кроме того, кривая дисперсии оптического вращения заведомо чистого аутентичного образца 16р-метил-17а-ацетилстероида, но без 11-кетогруппы [20] имеет большую амплитуду по сравнению с амплитудой вращательной дисперсии соединения ЬХ1, которую оно могло бы иметь, судя по кривой кругового дихроизма. Этот вывод также не согласуется с объяснением (а). [c.152]

Вероятно, такие же рассуждения справедливы и при изучении хромофора А -З-кетона, хотя сравнение с истинным гомологом нормального ряда невозможно, так как исходного вещества не существует. Однако из рис. 91 видно, что круговой дихроизм соединения ЬХХХ1Х очень похож на круговой дихроизм нормального А -3-кетона. С другой стороны, очень важно знать, как влияет расширение кольца на оптическую активность хромофора в А -З-кетоне (ХС) (рис. 91). Удивительно, что круговой дихроизм соединения ХС оказался сравнимым с круговым дихроизмом А -З-кетона, например ЬХХХ1Х. Структуры, предложенные для соединений XXXIX и ХС, по-видимому, правильны, так как они были установлены независимо с помощью метода ядерного магнитного резонанса. [c.162]

Для циклических спиртов трудно сформулировать общее правило корреляции между знаком оптической активности и абсолютной конфигурацией, ввиду того что знак может меняться в зависимости от величины алкильной группы, присоединенной к ксантогенатной группировке. Так, метплдитиокарбонатное производное г ис-3-метилциклогексанола (1Уа) дает отрицательный знак, а соответствующее тритильное производное 1Уб— положительный, амплитуда кругового дихроизма соединения 1Уа мала по сравнению с 1Уб, Все это, по-видимому, указывает на присутствие в равновесном состоянии приблизительно одинаковых количеств ротамеров. Значительно большая оптическая активность соединения 1Уб наводит на мысль, что в этом случае преобладает один из ротамеров, так как атом серы связан с более объемистой группой. Аналогичные наблюдения можно сделать и для гранс-производных (У). [c.199]

Чтобы понять слабый круговой дихроизм соединения XXXVI (—0,19 при 396 ммк), нужно вспомнить, что при отсутствии ангулярной 18-метильной группы в 17 3-ацетилстероиде боковая цепь, по-видимому, может быть ориентирована по-раз-ному. В каждой из этих ориентаций нитритная группа занимает определенное пространственное положение. Так как ротамеры цепи представлены в смеси почти в равной пропорции (слабый круговой дихроизм 20-кетона), то же самое справедливо и для нитритного конформера . По-видимому, это и приводит к почти полной компенсации. [c.208]

Рис. 14. Кривые кругового дихроизма соединений ряда Вз81Х (X = Н, Р, С1) [Ф1 — эффект Коттона

Справочник химика 21

Химия и химическая технология