Оптическая активность Козмана

Теоретические представления, необходимые для создания простой, но надежной общей модели оптической активности, известны на протяжении многих лет [1], но такая модель, которая удовлетворяла бы как качественным, так и количественным требованиям рядового химика-органика, не была разработана. Коз-ман [2] вплотную подошел к решению этой задачи, предложив, наиболее удачную модель однако она не была доведена до уровня,, на котором МОЖНО было бы проводить полезные численные расчеты. Модель, развитая на основе волновой механики Тиноко и Вуди [3], близкая модели Козмана, позволяет рассчитать враш,е-ние, но, по мнению автора настоящего обзора, не является ни достаточно общей, ни достаточно математически простой для того, чтобы быть полезной химику-органику. В данной главе будет сделана попытка описать модель, которая может быть использована химиком-органиком. Эта модель непосредственно связана с моделью Козмана [2] и косвенно с моделью Тиноко и Вуди [3]. Как и все модели, она имеет ряд ограничений, связанных с необходимостью упрощения, а также с тем, что она опирается на ряд аналогий. По-видимому, лучше начать с изложения основных особенностей модели и указания причин некоторых ограничений. [c.217]

Эти хорошо установленные принципы составляют основу одноэлектронной теории оптического враш,ения, предложенной первоначально Кондоном, Алтароы и Эйрингом 150] и разработанной впоследствии Эйрингом и его сотрудниками 151]. Хромофорные группы сами по себе всегда идентичны со своими зеркальными отображениями. Поэтому у изолированной хромофорной группы вращательная сила должна быть равна нулю. Но если такая группа находится в асимметрической молекуле, окружение, создаваемое молекулой, возмущает волновые функции основного и возбужденных состояний хромофора таким образом, что вращательная сила перестает быть равной нулю. Эти воз.мущения хромофора другими группами в молекуле являются другим обозначением вицинальиых влияний, введенных Куном при проведенном И]М рассмотрении оптической активности с классической точки зрения (стр. 480). Возмущения включают электростатические взаимодействия того же типа, что и обусловливающие вандерваальсовы силы и химическую связь. Они могут включать также поля, создаваемые диполями или ионными зарядалш вблизи хромофора. Возмущения подробно рассмотрены в обзоре Уолтера, Козмана и Эйринга 151]. [c.543]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология