Другие хромофоры

Бензольное ядро и ароматические углеводороды с конденсированными ядрами являются сложными хромофорными системами, имеющими большое значение в химии красителей. Сами по себе бензол и нафталин бесцветны, но при соединении с другими хромофорами получаются окрашенные вещества. [c.513]

Подобные наблюдения были сделаны и на примере соединений с другими хромофорами [95]. Изменение знака эффекта Коттона при переходе от а- к р-положению получило название правила близости , или р-эффекта . [c.287]

Входящие в состав красителей ауксохромные группы (ОН, ЫНг и др.) принадлежат к электронодонорным группам, они отдают электроны. Группы N0, N02, С==0, N=N и некоторые другие (хромофоры Витта) являются электроноакцепторными (или электронофильными) они оттягивают электроны. Находясь в цепи сопряжения, электронодонорные и электроноакцепторные группы поляризуют молекулы, причем на электроноакцепторных группах образуется частичный (меньше заряда одного электрона) отрицательный заряд, а на электронодо-норных — частичный положительный заряд. Поляризация молекулы повышает подвижность я-электронов, и они поглощают более бедные энергией длинноволновые лучи света, т.е. цвет вещества углубляется. В отдельных случаях электронодонорные и особенно электроноакцепторные группы могут не углублять, а повышать цвет причины этого явления различны и не всегда установлены. [c.237]

Нафталин и полициклические ароматические системы обладают характерными спектрами, сходными со спектром бензола и изменяющимися подобным же образом при сопряжении с другими хромофорами. [c.100]

Нередко электронное возбуждение одного хромофора вызывает флуоресценцию другого хромофора, расположенного поблизости. Так, например, возбуждение молекул красителя, образующих монослой, приводит к флуоресценции слоя другого красителя, находящегося от первого на расстоянии 5 нм. Возбуждение остатков тирозина в белках может вызвать флуоресценцию триптофана, а возбуждение триптофана— флуоресценцию красителя, связанного с поверхностью молекулы белка, или флуоресценцию связанного кофермента [57]. Такого рода резонансный перенос энергии характерен для тех случаев, когда спектр флуоресценции одной молекулы перекрывается со спектром поглощения другой. При этом реального испускания и поглощения света не происходит, а имеет место безызлучательный перенос энергии. Резонансный перенос энергии имеет большое биологическое значение для фотосинтеза. Поскольку молекула с е = 3-10 при воздействии прямого солнечного света поглощает около 12 квантов света в секунду, моно-молекулярный слой хлорофилла будет поглощать всего 1 % общего числа квантов, падающих на поверхность листа [63]. По этой причине молекулы хлорофилла располагаются в виде многочисленных тонких слоев внутри хлоропластов. Однако непосредственно в реакционных центрах, где идут фотохимические процессы, находится лишь небольшое число специализированных молекул хлорофилла. Остальные молекулы поглощают свет и передают энергию в реакционный центр небольшими порциями. [c.31]

Изучено также влияние растворителей на положение полос поглощения, соответствующих переходам п- п в других хромофорах, в том числе уС = 5 в тиокарбонильных соединениях [c.434]

Спектральные характеристики полезны для распознавания арильного хромофора, но не расположения заместителей. Алкильные производные бензола поглощают слабо, но все же обнаруживают некоторую тонкую структуру (Хмакс— 255 ммк, е 200). Име-ются характерные изменения (возрастание интенсивности и сдвиг в сторону длинных волн) при сопряжении с другими хромофорами [c.229]

В полимерах, получивших большие дозы ионизирующего излучения, наблюдается обычно и ряд других изменений. Кристаллические полимеры, такие, как полиэтилен, теряют по крайней мере часть своей кристалличности и становятся более прозрачными. Наблюдается окрашивание вследствие образования ненасыщенных участков и других хромофоров в полимерных цепях. [c.78]

Некоторые из перечисленных выше групп, например, азогруппа, являются сильными хромофорами наличие в молекуле хотя бы одной такой группы достаточно для того, чтобы вещество было окрашенным. Другие хромофоры, например карбонильная группа, являются слабыми хромофорами. Присутствие одного такого хромофора в молекуле не обеспечивает окраски вещества. Однако присутствие в молекуле нескольких таких слабых хромофорных групп вызывает появление окраски. [c.256]

При небольших отклонениях от сформулированных выше условий можно попытаться применить один из следующих приемов. Если найденная в спектре производного полоса не является совершенно изолированной и частично перекрывается с полосами других хромофоров исходных молекул, то следует брать в расчет не экспериментальные значения оптических плотностей, а исправленные, например, методом базисной линии (см. 5.3.1). Так, при анализе бензильных производных сахаров оказалось достаточным вычитать из измеряемой оптической плотности в данной полосе оптическую плотность при 290 нм [6] (см. 5.4.1). [c.203]

Наблюдаемая кривая вращательной дисперсии обусловлена не только рассматриваемым хромофором другие хромофоры, поглощающие в далекой ультрафиолетовой области спектра, также дают, и иногда весьма значительный, вклад в оптическое вращение, измеряемое в видимой области спектра. Вращательную дисперсию с достаточной степенью точности можно приписать данному хромофору только в том случае, если фон, создаваемый хромофорами, поглощающими в далекой ультрафиолетовой области, будет мал по сравнению с величиной рассматриваемого эффекта Коттона. Однако может случиться, что характерный вклад данного хромофора в измеряемое оптическое вращение нельзя выделить из полной кривой вращательной дисперсии. Круговой дихроизм не имеет таких недостатков, так как хромофоры, поглощающие в далекой ультрафиолетовой области спектра, не дают заметного вклада в эффект в пределах рассматриваемой области спектра. Типичный пример приведен на рис. 10. Сопряженные двойные связи, которые, несомненно, оптически активны, дают отрицательный сплошной фон высокой интенсивности, полностью маскирующий оптическое вращение карбонильной группы в положении 17, хотя оптическая активность этой группы очень велика. Круговой дихроизм карбонильной группы 17-кетона проявляется очень хорошо. Кривая кругового дихроизма ограничивается только со стороны коротких длин волн, где поглощение становится настолько большим, что измерения невозможны. [c.34]

Этих двух Примеров достаточно для того, чтобы показать, что метод кругового дихроизма свободен от многих недостатков спектроскопии в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасной областях спектра и может заменить методы спектроскопии, когда обычные спектрофотометрические измерения затруднены структурными особенностями изучаемых соединений или наличием других хромофоров. [c.252]

Явление обращения знака эффекта Коттона нри введении метиленово группы между асимметрическим центром и хромофором, впервые обнаруженное для насыщенных кетонов [184], по-видимому, является довольно общим. Действительно, правило близости [172, 183], т. е. изменение знака эффекта Коттона при введении метиленовой группы между асимметрическим центром и хромофором, может быть распространено на некоторые другие хромофоры, помимо кетонного. [c.157]

Мы надеемся, что на основе большого количества уже имеющихся данных и в результате лучшего понимания оптических свойств других хромофоров, как, например, в ароматических соединениях, белках, пептидах и полимерах, в ближайшем будущем будут сделаны новые обобщения правила октантов или предложены аналогичные правила. [c.186]

Реакция перехода одной формы в другую обратима при прибавлении к красному метилоранжу щелочи опять образуется желтый метилоранж. Таким образом, при изменениях окраски исчезает один хромофор (азогруппа) и появляется другой хромофор (хиноидное ядро), или наоборот. [c.201]

В пат. Великобритании 1494309 и франц. пат. 2325961 сополимеры метакриловой кислоты, метакрилового ангидрида, метилметакрилата, диметилакриламида или Ы-алкилдиметакрилимида нитруют ЫОгС или N02 при 160—190 °С до тех пор, пока не введут нитрогруппу (частично оксимную) в 4—7 % метильных групп, непосредственно связанных с основной цепью полимера. Нитровать можно и готовую пленку сополимера. Другим хромофором служит остаток оксима дикетона, который вводят в полимер, сополимери-зуя метилметакрилат и метакриловый эфир оксима диацетила [c.180]

Каротиноиды (гл. 2) являются полиенами, которые имеют хромофор, представляющий собой протяженную систему сопряженных двойных связей. Другие группы природных пигментов обязаны своей окраской другим хромофорам. В большинстве случаев в их образовании участвует сопряженная или ароматическая я-электронная система, в которой присутствуют добавочные электрон-донорные или электрон-акцеп-торные группы особенно важны атомы азота и кислорода. Разделение зарядов, характерное для молекул этого типа, может вносить значительный вклад в общую резонансную структуру, что приводит к высокой степени стабилизации, особенно в возбужденном состоянии. Поэтому необходимая для возбуждения энергия невелика, и может происходить поглощение видимого света. Этот случай хорошо иллюстрируют хиноны и аналогичные им системы, которые служат основой многих природных пигментов. Наиболее существенной особенностью других классов соединений является вклад в гетероароматиче-скую систему электронов атомов кислорода и азота, не участвующих в образовании связей. [c.21]

Нафталин ЬХХ и полициклические ароматические системы обладают характерными спектрами, сходными со спектром бензола [63, 137, 180, 181] и изменяющимися подобным же образом при сопряжении с другими хромофорами [99]. Аналогично существует явная связь между спектрами ароматических углеводородов бензола, нафталина и антрацена, и спектрами их моноазанроиз-водных пиридина ЬХХП, хинолина ЬХХХП и акридина ЬХХУ (табл. 2.16). [c.114]

Из ациклических или циклических хромофоров можно получить другие хромофоры, либо замещая одну или несколько метиповых групп подходящими гетероатомами (например, вводя азагруппу —Н=), либо обменивая атомы водорода иа соответствующие заместители.. До тех пор пока яя -перехо-ды не связаны со значительными изменениями в распределении зарядов в молекуле (как, например, в случае полиметинов), различие в положении полос поглощения в УФ-спектрах этих соединений невелико характер этих сдвигов, можно довольно легко предсказать. Так, например, акролеин, как и бутадиен, поглощает в коротковолновой части УФ-спектра спектр поглощения пиридина почти идентичен УФ-спектру бензола [c.129]

Другим хромофором, полезным для определения ориентации аминогрупп, является имино-орго-оксибензильная группа в салицилиденовых производных, которые получают путем конденсации салицилальдегида с амином. [c.212]

Строго говоря, правило спиральности для скошенных диенов не является расширением правила октантов. Поэтому оно будет кратко рассмотрено в разд. III, Б, 3, б при обсуждении других хромофоров. Недавно главным образом группой Снатцке были предложены правила секторов для различных азотсодержащих хромофоров [18, 182]. [c.115]

Аналогичное явление отмечено и для морфиновых алкалоидов. Вейс и Рюл [156] показали, что эти соединения дают два экстремума на кривой КД, связанных с переходами в ароматическом кольце, при условии, что в молекуле нет других хромофоров, таких, как кетонный или диеновый. В соединениях с кислородным [c.144]

Наконец, изучено большое число производных иохимбина и родственных соединений ( XXXI, СХХХП) [1286, 227, 228]. Следует рассмотреть важную группу соединений с другим хромофором в кольце Е, используя модель связанных осцилляторов некоторые соображения относительно этой группы приведены в разд. П1,Б, 3,6. В более простых соединениях знак эффекта Коттона в области 270 ммк зависит от стереохимии Сд (табл. 15). [c.174]

Входящие в состав красителей ауксохромные группы (ОН, МНз и другие) отдают электроны и являются электронодонора-ми. Группы ЫОг, N0, СО, Ы = Ы и некоторые другие хромофоры оттягивают электроны от молекулы и являются электроноакцеп-торами. Находясь в цепи сопряжения совместно, хромофорные и ауксохромные группы поляризуют молекулу и повышают подвижность л-электронов они поглощают более бедные энергией длинноволновые лучи света, т. е. цвет веществ углубляется. [c.7]

Вещества, не способные к поглощению, во многих случаях можно определить спектрофотометрически, добавив реагент, образующий поглощающий комплекс, или другой хромофор. Одним из наиболее важных реагентов является дитизон (ди-фенилтиокарбазон). Это — соединение зеленого цвета, растворимое в хлороформе, реагирует с катионами большинства переходных металлов с образованием красных или фиолетовых комплексов. Селективность реагента можно повысить, регулируя pH. Подробное описание методов с использованием дитизона легко найти в литературе [35, 36], поэтому оно здесь не приводится. Другой пример — образование поглощающего соединения при реакции Нд(П) с красителем 4,4 -бис(диметиламино)дифениламином (зеленый Биндшедлера) в цитратпом буфере, что используется для определения ртути [37]. Образующийся комплекс экстрагируют 1,2-дихлорэтаном получившиеся растворы подчиняются закону Бера в интервале 8 10- — 4-10 М Нд(П). Из 21 исследованного металла определению мешает только олово. В монографии [35] приведены сотни аналогичных аналитических методов. [c.86]

Величину (пь— к) называют оптической активностью, а ( ь— н) — круговым дихроизмом. Обе величины очень малы по сравнению со средними значениями (пь + Пв.)/2 и (йь+ н)/2 соответственно. Значение а можно измерить непосредственно на соответствующем приборе, а значение 0 можно определить лищь косвенно из данных КД. Наличие в одной среде ненулевой оптической активности и дихроизма получило название эффекта Коттона (по имени открывшего его ученого). Этот эффект проявляется при поглощении хромофорами оптически активных соединений (рис. 10-6). Длины волн в максимуме поглощения КД, в максимуме светопоглощения и в точке перегиба кривой ОВД теоретически должны совпадать, но влияние других хромофоров может вызвать смещение наблюдаемого максимума поглощения (как на рис. 10-6). С помощью спектров КД часто можно обнаружить скрытый максимум поглощения, причем более однозначно, чем по спектрам ОВД. С другой стороны, на спектры ОВД довольно сильно влияют более удаленные хромофорные полосы, следовательно, эти кривые более специфичны для отдельных соединений, чем спектры КД. И те и другие спектры могут дать ценную информацию о стереохимии оптически активных веществ. На практике соотношение между [c.216]

Для идентификации веществ применимы электронные спектры поглощения в ультрафиолетовой и видимой области от 200 до 1000 мк и колебательные спектры в инфракрасной области от 400 до 4000 (2,5-25 мк). Электронные спектры поглощения в ультрафиолетовой области служат для групповой характеристики веществ с ненасыщенными связями или с другими хромофорами. Интенсивность поглощения в зависимости от длины волны выписывается в виде кривой с максимумами и минимумами, характерными для определенных хромофорных групп. Однако максимумы могут смещаться в область длинных или коротких волн под влиянием других функциональных групп, находяЕ .ихся в молекуле вещества. Тем не менее близкое совпадение кривой с литературными данными [c.49]

Спектр фурана напоминает спектр бензола. Следует отметить, что хотя фуран имеет довольно низкие значения молярного коэффициента погашения, однако при сопряжении с другими хромофорами (например, в 2-фурфурил-акриловой кислоте), доля интенсивности полосы 245—300 ммк всей сопряженной системы, обусловленная циклом фурана, соответствует двум этиленовым связям. [c.63]

Введенный ауксохром может повысить интенсивность поглощения только определенных хромофоров и только в том случае, когда он находится в подходящем положении к ним тот же заместитель может понизить поглощение других хромофоров. Поэтому термин ауксохромный эффект является более выразительным, чем ауксохром , поскольку атом или группа могут функционировать как ауксохром только в определенных условиях. Из этого следует, что эффект ауксохромов и хромофоров должен быть согласованным, и Брукер поэтому предложил общий термин ауксохромофорная си стема для точного определения сочетаний ауксохромов и хромофоров. [c.394]

В то время как характерным хромофором азокрасителей является азогруппа, его хромофорная система состоит из одной или более азогрупп, сопряженных с другими хромофорами — ароматическими и гетероциклическими кольчатыми системами, хинонной системой, нитрогруппой и клешневидной металлсодержащей группой. Азогруппа, сопряженная с этиленовой связью (——С=С—), образующаяся при сочетании диазосоединений с ацетоацетанилидом, является характерной для желтых красителей. Сопряжение азогруппы с бензолом, нафталином и более сложными кольчатыми ароматическими системами вызывает прогрессивное углубление цвета. Замена промежуточных продуктов бензольного ряда продуктами нафталинового ряда является простым и общим методом получения новой шкалы оттенков так, азокрасители бензольного ряда обычно желтого и красного цвета, а их нафталиновые аналоги являются красными, фиолетовыми, синими и черными. Многие о,о -диоксиазо- [c.506]

В патентах приводятся также соединения структуры (XLIV) [262] и (XLV) [263], в которых антрахиноновая молекула присоеди-. йена к другим хромофорам. [c.2062]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология