Требования к осадкам в количественном анализе

Требования к осадкам в количественном анализе [c.31]

Рассмотренные примеры показывают, что в количественном анализе к осадку предъявляют особые требования. Перечислим главные из этих требований. [c.32]

Таким образом, применение реакций осаждения в количественном анализе связано с рядом особых требований. Главными требования.ми являются следующие полнота осаждения, высокая степень чистоты осадка, постоянный состав, определенная агрегатная форма осадка. [c.32]

Для проведения количественного анализа, основанного на электролитическом осаждении металлов, требуются определенные физические и химические условия реакци . Общие требования к осадку остаются теми же, что и при обычном весовом анализе осаждение должно быть возможно более полным, осадок должен быть чистым и, наконец, осадок должен б ыть плотным и удобным для отделения его от жидкой фазы. Все эти свойства осадка существенно зависят от физических и от химических условий осаждения. [c.195]

Электрогравиметрический метод анализа заключается в выделении определяемого элемента в виде металла на предварительно взвешенном катоде, после чего электрод с осадком взвешивают и по разности массы находят массу металла. Некоторые вещества могут окисляться на платиновом аноде с образованием плотного осадка оксида, например РЬ + до РЬОг. Электролиз можно использовать также для разделения ионов. Методы анализа, основанные на электроосаждении как и другие гравиметрические методы, должны удовлетворять определенным требованиям определяемое вещество должно выделяться количественно, полученный осадок должен быть чистым (соосажде-ние примесей должно быть минимальным), мелкозернистым и плотно сцепленным с поверхностью электрода (чтобы последующие операции промывания, высушивания и взвешивания не вызвали потери осадка). Для получения осадков, удовлетворяющих этим требованиям, необходимо регулировать плотность [c.180]

Теория гравиметрических методов анализа включает учение об образовании осадков, формулирует требования к весовым формам и т. д. Основная операция в гравиметрическом анализе — количественное осаждение определяемого компонента. Полученный осадок должен быть свободен от загрязнений необходимо, чтобы он легко отделялся от раствора, иначе говоря—легко отфильтровывался и промывался. Осадок должен либо сам быть соединением постоянного состава, которое нетрудно взвесить (т. е. соединением нелетучим, негигроскопичным, инертным по отношению к воздуху), либо переводиться в такое соединение высушиванием или прокаливанием. Такие требования легко предъявить, но трудно реализовать. Важно устранить потери за счет растворения осадка, уменьшить ошибки, связанные с соосаждением и последующим осаждением (на готовом осадке) посторонних компонентов. А ведь от гравиметрических методов ждут многого и, прежде всего, высокой точности. Эти методы позволяют снизить относительную ошибку определения до 0, %. Однако уменьшить ошибки можно, лишь хорошо владея теорией осаждения, поэтому исследования в этой области не прекращаются. [c.44]

С точки зрения спектрального анализа важно выбрать элемент, который бы служил осаждающим агентом осадка-коллектора следовых количеств и который одновременно можно было бы использовать в качестве внутреннего стандарта при определении обогащенных следов элементов. Однако если это требование не может быть выполнено, то следует стремиться к тому, чтобы добавка этого элемента в раствор не мешала бы спектральному анализу или по крайней мере быстро бы удалялась без внесения ошибок, например при испарении раствора. И наконец, целесообразно вызывать осаждение коллектора следовых количеств с помощью такого реагента, который в то же самое время позволял бы провести количественное обогащение всех определяемых примесей. Это требование, однако, выполняется редко и особенно в том случае, когда осадок-коллектор следовых количеств — органическое соединение. Чаще всего следы элементов можно сконцентрировать только частично (табл. 2.4) с помощью групповых реагентов, обычно применяемых в аналитической химии (сульфиды, гидроксиды и т. д.). При использовании в качестве осадителя гидроксида Ре" — Ре" в соответствующем соотношении (приблизительно 1 1) элементы, приведенные в табл. 2.4, можно сконцентрировать даже в том случае, если они присутствуют в количествах порядка Ы0- %. При таком способе обогащения важно соблюдать два требования I) осадок должен образовываться с гидроксидом аммония, который является реагентом, только после добавления соответствующего количества хлорида Ре" 2) слежавшийся со временем осадок необходимо отмыть декантацией [8]. (Присутствие Со, Си, Мп, N1, 1п, а также 51 в количестве ниже 0,1% не мешает этому процессу осаждения, в то время как 5п частично осаждается.) [c.57]

Второе важное требование к осадку — его чистота, соответствие состава осадка определенной формуле. Это требование выполняется при электролитическом осаждении значительно лучше, чем при обычных методах весового анализа. Осадитель (электроны) одинаков для ионов различных металлов, тем не менее при соблюдении определенных физических и химических условий разделение металлов происходит количественно. [c.193]

Не следует пропитывать бумагу раствором легко растворимой соли-осадителя с последующим высушиванием без промывания, так как вскоре после начала впитывания хроматографируемого раствора избыток осадителя, не закрепленного на носителе, будет из него вымыт. Только при быстром проведении процесса, например при капельных реакциях, вещество более или менее полно успеет прореагировать с осадителем. В обычных же условиях бумажной осадочной хроматографии данная техника оказывается мало эффективной. Тем более она не применима при количественном анализе веществ по размеру зон осадка на бумаге, в основе которого лежит требование равномерного распределения осадителя на бумаге или в тонком слое носителя-сорбента. [c.195]

Методы анализа, основанные на электроосаждении, должны удовлетворять некоторым требованиям, как и другие гравиметрические методы. Во-нервых, определяемое вещество должно выделяться количественно. Полнота его выделения зависит в основном от начального нотенциала катода (или анода, когда образуются РЬО и С02О3) и от нотенциала в момент завершения электролиза, иначе говоря, от их разности. Во-вторых, выделившийся металл должен быть чистым, поэтому состав раствора пробы нужно подбирать таким, чтобы препятствовать возможному соосаждению примесей. В-третьих, последующие операции промывания, высушивания и взвешивания не должны вызьшать значительных механических потерь или химического изменения состава выделившегося вещества. Осадок должен быть блестящим, мелкозернистым, плотно сцепленным с поверхностью электрода по возможности следует избегать условий электролиза, при которьк образуются губчато-пористые или рыхлые осадки. [c.117]

Во-вторых, реакция осаждения должна проходить количественно в соответствии с уже хорошо известной. стехиометрией. Это требование налагает самые большие ограничения на широкое применение реакций осаждения в химическом анализе. Этому требованию удовлетворяют всего лишь несколько осадков, например осадок хлорида серебра, осажденный в строго определенных условиях. В этом случае реакция превосходно, подчиняется стехиометрии. Многие катионы. металлов, включая ЩИ НК, никель, кобальт, марганец, алюминий, железо, хром, свинец, медь, В.ИСМУТ и кадмий, образуют нерастворимые гидроксиды. Можно было бы ожидать, что эти элементы можно определять посредством осадительного титрования стандартным раствором гидроксида натрия. Но, к сожалению, осаждение гидроксидов этих металлов происходит не строго в соответствии со стехиометрией. Гидроксиды металлов адсорбируют гидроксид-ионы и посторонние катионы, а количество адсорбируемых веществ колеблется в очень широких пределах, зав и сит от температуры, а также от концентрации и состава раствора. В гравиметрическом анализе загрязненный осадок мо жно растворить и переосадить при условиях, способствующих образованию чистого соединения, в титриметрии этого сделать невозможно. [c.251]

Исходя из потребностей практики количественного химического анализа неорганических веществ, Н. А. Тананаев в 1934— 1935 гг. сформулировал общие положения количественного весового анализа. Все осадки по внешнему виду он разделил на кристаллические и аморфные . Одним из важных условий аналитического осаждения является, по Танацаеву, требование получения осадка минимального объема при одной и той же массе с тем, чтобы он слабо адсорбировал примеси, легко фильтровался и промывался. [c.115]

Для ультрамикрообъемного определения ионов некоторых металлов были разработаны специальные методы. За небольшим исключением чувствительность таких методов в лучшем случае может соответствовать чувствительности любого из известных колориметрических методов определения данного элемента, тогда как точность ультрамикрометодов значительно выше. Иногда объемные определения, по сравнению с колориметрическими, связаны с необходимостью проведения сложных операций. Однако в общем объемные методы практически все же более удобны. Точность определения таких металлов, как натрий, калий, кальций и железо, в количествах несколько меньше 1 у в среднем выше 1 %. В то же время колориметрические методы определения этих металлов, за исключением железа, не вполне удовлетворяют предъявляемым требованиям, по крайней мере для анализа указанных количеств исследуемого вещества. Для определения натрия, калия и кальция каждый из этих элементов следует количественно выделить осаждением и окончатсльиое определение производить титрованием полученного осадка. Соответствующие методы применимы для анализа любых образцов при условии, если могут быть осуществлены указанные начальные стадии анализа. [c.156]

Наиболее значительным преимуществом применения органических реагентов в весовом анализе является высокий молекулярный вес получаемого комплекса. Растворимость в воде элек-тронейтральных комплексов, имеющих сравнительно большую органическую часть, исключительно мала благодаря этому можно количественно осаждать даже микроколичества металлов из сильно разбавленных растворов. В результате сравнительно низкого содержания металла в комплексах, имеющих высокий молекулярный вес, при обработке результатов весового анализа получается очень выгодный фактор пересчета. Конечно, важно, чтобы состав осажденного комплекса был стехиометрически воспроизводимым и можно было доводить осадок до постоянного веса без разложения. К сожалению, многие из органических комплексов не отвечают этим требованиям. Так, например, комплекс кобальта (III) с а-нитрозо-р-нафтолом и комплексы с куп-фероном не имеют точного стехиометрического состава. По этой причине осадок комплекса приходится сжигать и взвешивать в виде окисла металла или же сжигать в восстановительной атмосфере и затем взвешивать в виде металла. Понятно, что в таких методах нельзя использовать высокую чувствительность органических реагентов, так как образующиеся микроколичества осадка имеют слишком малую массу. Поэтому аналитик должен разрабатывать аналитические методы, при которых образуются воспроизводимые в стехиометрическом отношении комплексы. Методом термогравиметрии и особенно при использовании более современного его варианта — дериватографии можно определить оптимальные условия высушивания осадков. Можно ожидать, что дальнейшие исследования позволят расширить применение органических реагентов в аналитической химии. [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология