Оптическая активность однородного проводник

Для соединений, в которых асимметрический центр является частью цепи, способной принимать различные конформации, Брюстер учитывает еще и конформационный фактор. Первоначальный подход к расчету конформационного фактора мы рассматривать не будем, поскольку в более поздней публикации [52] Брюстер модифицировал подход к расчету. Исходной точкой его рассуждений являются квантово-химические модели оптически активных молекул [40]. Однако, как считает Брюстер, эти модели недостаточно математически просты, чтобы быть понятными химику-органику . Брюстер в своей модели использует наглядное представление о движении электронов по спиральному однородному проводнику и на этой основе выводит расчетные формулы, связывающие вращение с длиной проводника (длиной связей) и его электромагнитными свойствами (поляризуемостью групп, образующих спираль). Считая конфигурационный вклад пренебрежимо малым, Брюстер все внимание уделяет расчету конформационной асимметрии. Спиральные фрагменты, на основе которых ведется расчет,— это скошенные конформационные звенья (196). В этих звеньях А и В — концевые заместители, X и У — центральные атомы, вдоль связи которых друг с другом рассматривается молекула в проекции Ньюмена (обычно эти централь- [c.194]

Общее правило, согласно которому система, где электроны перемегцаются по правой спирали, дает положительный эффект Коттона и правое вращение в длинноволновой области спектра, входит определенно или неявно во все важные теоретические модели оптической активности. Наиболее простая модель, в которой спираль рассматривается аналогичной однородному проводнику, дает довольно хорошее предсказание величины вращения для случаев, кода пути перемещений электронов очерчены связями. Она, по-видимому, неприменима для количественного рассмотре- [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология