Хромофоры собственно диссимметричные

Оптическая активность связана с собственно диссимметричным хромофором таких ароматических соединений, дающим эффекты Коттона, которые могут быть изучены методом ДОВ или КД. Для этих соединений характерна очень высокая оптическая активность, что является следствием природы их хромофора, т. е. высокая степень диссимметрии такого хромофора является как [c.118]

Гораздо проще рассматривать соединения с закрепленной конформацией, чем с подвижной. Переходя от собственно диссимметричных хромофоров к симметричным, но асимметрически возмущенным, мы будем рассматривать па каллдой стадии сначала соединения с более жесткой структурой, а затем конформационно подвижные. [c.117]

Как подчеркивалось выше [15], в собственно диссимметричных хромофорах оптическая активность является следствием самой геометрии хромофора. Оптическая изомерия, также называемая атропоизомерией , в скошенных диарилах возникает благодаря затрудненному вращению вокруг простых связей [62—65]. Таким образом, атронопзомерия будет наблюдаться, когда энергетический барьер между конформационными изомерами достаточно высок, чтобы можно было их выделить и идентифицировать [66—68]. Такая изомерия была обнаружена для дифенилов, дпнаф-тилов, диантрилов и аналогичных соединений [15, 28, 60, 62—69]. [c.118]

Гексагелицен [79, 80] (рис. 40) — типичный представитель собственно диссимметричных хромофоров. Большое вращение ([Ф]в +12 200°, —И 950°, в хлороформе) характерно для таких хромофоров, переходы в которых могут иметь значительный электрический и магнитный дипольные моменты [14]. Фиттс и Кирквуд [81] вычислили [Ф] D —9900° для левоспирального изомера (энантиомер которого изображен на рис. 40), принимая во внимание пятнадцать парных взаимодействий бензольных колец. Московиц [14, 82, 83] показал, что кривые дисперсии оптического вращения (кривые ДБ) можно рассчитать из спектров поглощения, подчеркнув тем самым важное значение теоремы Кронига — Крамерса [14, 83]. Его расчеты, основанные на 169 л я -переходах (как следует из теории Хюккеля), показы- [c.253]

Собственно диссимметричный хромофор. Этот хромофор включает ряд атомов, образующих скрученную фигуру, где и происходит электронный переход (как в гексагелицене, разд. IV, В). Такие хромофоры могут давать очень большие вращения, так как их переходы имеют сильные электрические и магнитные дипольные моменты. [c.273]

Полиамид имеет высокое оптическое вращение и дихроич-ное поглощение, что характерно для соединений с собственно диссимметричным хромофором [69]. Полиамид и модель Т( + )-2,2 -дибензамидобинафтил-(1,1 )] имеют несколько эффектов Коттона в области 360—240 нм, отнесение которых, однако, затруднительно, так как УФ-спектры не имеют отчетливых полос поглощения. [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология