Антиклинальная конформаци

В одном из методов [74] центр оптической активности описывается винтовой моделью поляризуемости электронов, что приводит к корреляции, во-первых, шжлу направлением вращения винта (правило руки) и знаком молекулярного вращения и, во-вторых, между степенью поляризуемости и величиной молекулярного вращения. Наиболее простой конформационной единицей считается цепь из четырех атомов а С — С-—а. Изображенные на рис. 4.13 ньюме-новские проекции показывают, что конформационная диссиметрия этой единицы обусловлена синклиналь-ными и антиклинальными конформациями а, б, г и д, но не антиперипланарной конформацией в. Эмпирически было найдено, что конформации а и б вносят в молекулярное вращение правовращающие вклады. Молекулярное вращение в этом случае математически выражается следующим образом [c.190]

Хотя все атомы в метанале копланарны, для его высших гомологов наблюдается другая картина. В этих альдегидах возможны различные конформации в результате вращения вокруг связи С-1, С-2 13]. Предпочтительной конформацией этаналя в газовой фазе является заслоненная конформация (5) трехступенчатый энергетический барьер для поворота вокруг связи С-1, С-2 имеет величину 4,6 кДж/моль, Для пропаналя и 2-метилпронаналя предпочтительными в каждом случае являются такие конформации, в которых двойная углерод-кислородная связь заслонена метильной группой. Заселенность конформации (6) в случае 2-метилпропаналя достигает 90% в другом присутствующем в смеси конформере группа >С = 0 заслонена атомом водорода. Напротив, в 3,3-диметилбутанале трет-бутильная группа предпочтительно занимает антиклинальное положение к карбонильной группе, которая заслонена в этом случае атомом водорода. Два конформера (7) и (8) циклопропанкарбальдеги-да заселены практически одинаково, и здесь существует двухступенчатый, а не трехступенчатый торсионный барьер, а, р-Нена-сыщенные альдегиды обычно существуют главным образом в 5-гра с-конформации (9). [c.490]

О, 60, 120 и 180° между проекциями связей С—С в конформациях е, а, в, г, д и б соответственно, обозначаются следующими терминами синперипланарная (цис, сан, цис-копланарная), синклинальная гош-конформация), антиклинальная и антиперипланарная транс, анти, транс-копланарная) (ср. [20]). Поскольку старые названия, указанные в скобках, все еще используются, они будут применяться в этой книге наравне с более современными терминами. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология