Двойная углерод-кислородная связь

Благодаря высокой реакционной способности акролеин применяется для различных синтезов. При этом в зависимости от природы присоединяющегося вещества реакция происходит либо у двойной углерод-угле-родной связи, либо у двойной углерод-кислородной связи альдегидной группы. Так, галоиды и галоидоводороды присоединяются к связи С=С, а синильная кислота — к связи С=0 [c.214]

Г л а в а 8. Присоединение по двойным углерод-кислородным связям 198 [c.7]

На реакции присоединения к двойной углерод-кислородной связи, например, в альдегидах оказывает влияние то обстоятельство, что эта двойная связь уже поляризована (что указано в приведенных ниже формулах зарядами) из-за разности электроотрицательности углерода и кислорода. Так, в ацетальдегиде можно заранее предвидеть полярный характер связи С=0 [c.467]

Поскольку электроны двойной углерод-кислородной связи удерживают вместе атомы различной электроотрицательности, то маловероятно, что электроны разделены между атомами поровну в данном случае подвижное п-облако должно быть сильно смещено в сторону электроотрицательного атома — кислород . Независимо от рассматриваемого механизма присоединение несимметричного реагента происходит так, что нуклеофильный (основной) центр образует связь с атомом углерода, а электрофильный (кислый) центр — связь с атомом кислорода. [c.493]

Таким образом, в отличие от двойной углерод-углеродной связи, для которой реакции нуклеофильного присоединения нехарактерны, присоединение сильных нуклеофилов по двойной углерод-кислородной связи карбонильной группы протекает достаточно легко оно начинается с нуклеофильной атаки карбонильного атома углерода. [c.240]

Важнейшая особенность карбонильной группы, которая определяет реакционную способность простейших карбонильных соединений — ее полярность и способность поляризоваться. Полярность — следствие того, что кислород обладает большей электроотрицательностью (3,5), чем углерод (2,4), а электроны двойной углерод-кислородной связи достаточно лабильны. Факт смещения электронной плотности от углерода к кислороду, превышающий наблюдаемый для соединения с одинарной С—О связью (эфиры, спирты), был подтвержден измерением дипольных моментов. [c.142]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ ПО ДВОЙНОЙ УГЛЕРОД-КИСЛОРОДНОЙ СВЯЗИ 215 [c.215]

Еще Копп (1855) показал, что молекулярный объем жидких органических веществ при температуре кипения может быть вычислен по их составу. Если в. молекуле вещества, не имеющего кратных углерод-углеродных связей, содержится с атомов углерода, О] атомов карбонильного кислорода (с двойной углерод-кислородной связью), 02 атомов кислорода, связанного с другими атомами простыми связями, Л атомов водорода, к атомов хлора, Ь атомов брома, / атомов иода, 5 атомов серы, то при температуре кипения. молекулярный объем жидкости мон ет быть вычислен по эмпирической формуле [c.539]

Значительное развитие получили реакции полимеризации соединений, содержащих различные виды кратных связей, а именно, тройные углерод-углеродные связи, двойные углерод-кислородные связи и двойные углерод-азотные связи, а также тройные углерод-азотные связи. [c.29]

Соединения эти довольно устойчивы по отношению к кислороду воздуха, но легко разлагаются водой они весьма реакционноспособны и присоединяются к двойной углерод-кислородной связи С=0. При этом из муравьиного альдегида получаются первичные спирты, а из остальных альдегидов — вторичные кетоны и сложные эфиры дают третичные спирты. [c.125]

Присоединение по двойной углерод-кислородной связи 317 [c.317]

При рассмотрении механизма реакции омыления следует обратить внимание на то, что гидроксидный ион (льюисово основание) присоединяется к двойной углерод-кислородной связи, притягиваясь к атому углерода, на котором за счет поляризации имеется небольшой положительный заряд. Несмотря на то что промежуточная переходная частица в этой реакции может содержать две или более гидроксидные или алкоксидные группы, присоединенные к тому или иному атому углерода, такая частица оказывается неустойчивой и от нее отщепляется молекула воды или спирта. [c.469]

Карбонильная группа содержит двойную углерод-кислородную связь поскольку подвижные я-электроны сильно оттянуты к кислороду, углерод карбонильной группы является электронодефнцнтным центром, а кислород карбонильной группы — электроноизбыточным. Поскольку эта часть молекулы плоская, она относительно доступна для атаки сверху или снизу от этой плоскости в направлении, перпендикулярном к ней. Не удивительно, что эта доступная поляризованная группа очень реакционноспособна. [c.599]

Окисление. Одним из наиболее удобных способов определения структуры того или иного органического соединения является деструкция молекулы, при которой углеродная цепь рвется на меньшие части и эти части затем идентифицируются. Реакция ненасыщенных углеводородов с озоном озонирование) представляет собой одно из наиболее широко применяемых де-сгруктивных превращений. В ходе этой реакции молекула подвергается деструкции по двойной углерод-углеродной связи, и в фрагментах появляются двойные углерод-кислородные связи. Идентификация этих фрагментов часто дает возможность определить структуру исходной молекулы. [c.39]

Реакции, начинающиеся с атаки электрофилом одного из атомов, образующих кратную связь, характерны не только для алкенов, но и для альдегидов и кетонов. При этом электрофил координируется с атомом кислорода (следовательно, он должен быть жесткой кислотой по Льюису), что приводит к поляризации двойной углерод-кислородной связи и, следовательно, к увеличению активности карбонильной группы соответствующего альдегида или кетона (или, что то же самое,-увеличению электрофиль-ности карбонильного атома углерода). Аналогичная ситуация обсуждалась выше при рассмотрении взаимодействия альдегидов и кетонов с реактивами Гриньяра и синтеза 2,4-динитрофенилгидразонов. Активация карбонильной группы в альдегидах и кетонах делает их способными реагировать даже с очень слабыми нуклеофилами. Однако подобные реакции не столь распространены и не всегда результативны. [c.240]

Таким образом, присоедйдение слабых нуклеофилов к двойной углерод-кислородной связи карбонильной группы может осуществляться после увеличения электрофильности карбонильного атома углерода. Для этой цели можно координировать альдегид или кетон с электрофильным агентом (протоном) по кислороду карбонильной группы (т. е. поляризовать последнюю) или использовать альдегиды и кетоны, у которых с карбонильной группой связаны радикалы, обладающие существенно большей, чем обычные алкильные, электроноакцепторностью. Возможность реализации второго подхода подтверждается легкостью перехода трихлоруксусного альдегида и гексафторацетона в гид-ратные формы (первый из них неспособен присоединять к карбонильной группе галогеноводороды и воду в кислой среде). Однако альдегиды и кетоны могут присоединять слабые нуклеофилы с образованием также и устойчивых аддуктов. В этом случае процесс протекает подобно реакции сопряженного присоединения к двойной связи (см. разд. 1.2.3.1). Простейшим примером может служить получение полуацеталей и ацеталей. Спирты не присоединяются к карбонильным группам альдегидов и кетонов в нейтральной среде. Однако при пропускании сухого хлороводорода через раствор альдегида в избыточном количестве спирта соответствующий аддукт, называемый полуацета-лем (ПА), образуется легко, но столь же легко претерпевает и дальнейшее замещение гидроксильной группы на алкоксильную с образованием полного ацеталя [c.242]

КзС—СМ) и не включает стадии магиийоргаиического синтеза — присоединения магнийорганического соединения к двойной углерод-кислородной связи. [c.57]

Наиболее подходящим катализатором для гидрирования двойных углерод-кислородных связей является хромит меди. Описанная ниже методика его приготовления разработана Коннором, Фолкерсом и Адкинсом [114]. [c.82]

Хотя все атомы в метанале копланарны, для его высших гомологов наблюдается другая картина. В этих альдегидах возможны различные конформации в результате вращения вокруг связи С-1, С-2 13]. Предпочтительной конформацией этаналя в газовой фазе является заслоненная конформация (5) трехступенчатый энергетический барьер для поворота вокруг связи С-1, С-2 имеет величину 4,6 кДж/моль, Для пропаналя и 2-метилпронаналя предпочтительными в каждом случае являются такие конформации, в которых двойная углерод-кислородная связь заслонена метильной группой. Заселенность конформации (6) в случае 2-метилпропаналя достигает 90% в другом присутствующем в смеси конформере группа >С = 0 заслонена атомом водорода. Напротив, в 3,3-диметилбутанале трет-бутильная группа предпочтительно занимает антиклинальное положение к карбонильной группе, которая заслонена в этом случае атомом водорода. Два конформера (7) и (8) циклопропанкарбальдеги-да заселены практически одинаково, и здесь существует двухступенчатый, а не трехступенчатый торсионный барьер, а, р-Нена-сыщенные альдегиды обычно существуют главным образом в 5-гра с-конформации (9). [c.490]

Формальдегид (метаналь)—газ, ацетальдегид (этаналь), другие низшие алканали и алициклические альдегиды — жидкости. Их физические свойства находятся в соответствии с полярной природой двойной углерод-кислородной связи. Температуры их [c.499]

При окислении двойной углерод-кислородной связи пероксикислотами (реакция Байера — Виллигера) происходит перегруппировка. Предложенный для этой реакции механизм включает первоначальное образование аддукта (49) с последующим синхрон-NHj NHOH NO NO2 [c.587]

Эти реакции во многом аналогичны реакциям присоединения к двойной углерод-кислородной связи. Действительно, они касаются соединений, двойная связь которых сопряжена с притягивающей электроны группой (С = О, OOR, NO2, N и т. п.). Так, сопряженная двойная связь поляризуется в такой же степени, как, например, двойная связь карбонильной группы. [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология