Литийорганические соединения оптически активные

Доступность простых оптически активных ртутьорганических соединений делает возможным получение оптически активных магний- или литийорганических соединений. Куртин и Кель [401 действием на оптически активную ди-етор-бутилртуть [36а, б [c.135]

Реакции оптически активного а-нафтилфенилметилхлорсилана с литийорганическими соединениями неизменно протекают с обращением конфигурации, давая с превосходным выходом оптически активные тетраорганосиланы (а-Ск,Н7)(СбН5)(СНз)51 К. К тому же многие из этих реакций в высокой степени стереоспецифичны. [c.167]

К рассматриваемым реакциям неприменим также механизм 5,у2 -51, для которого медленной, определяющей скорость всей реакции в целом стадией является образование промежуточного соединения к ), т. е. Из сказанного выше становится ясным, что решающим фактором, определяющим стереохимическое направление и механизм процесса, является способность уходящей группы принимать отрицательный заряд. Это означает, что все реакции триорганохлорсиланов предусматривают удлинение связи 51 — С1 в переходном состоянии кинетической стадии. Последнее обстоятельство несовместимо с 5л-2 -51-механизмом. Таким образом, реакции оптически активного хлорсилана с литийорганическими соединениями, сопровождающиеся обращением конфигурации, протекают по механизму 5л 2-81, как это показано в табл. 40. [c.170]

Реакции оптически активного силана Кз51 Н с литийорганическими соединениями (табл. 40), протекающие с сохранением конфигурации, не могут следовать по 5лг2 -51-механизму. В силу вышеизложенного такой механизм должен был бы, вероятно, приводить к значительной рацемизации или обмену между органическими группами. Этого, однако, никогда не наблюдалось. [c.170]

Автор считает маловероятным, чтобы механизм 5л 2 -51 был применим в С)Лучае реакций литийорганических соединений, с оптически активными силанами Кд51 И, протекающих с сохранением конфигураций. Такой механизм предусматривает образование проме- [c.170]

Как указано в табл. 40, наиболее вероятным механизмом для реакций литийорганических соединений с оптически активными силанами Кд81 Н является механизм Злп-З . [c.171]

Все сказанное выше в пользу механизма Saix-SI для реакций литийорганических соединений с оптически активными силанами Кз51 Н справедливо в случае приведенных в табл. 40 реакций тех же металлоорганических соединений с оптически активными фтор-силанами RgSi , протекающих с сохранением конфигурации. [c.171]

Интересные результаты были получены Соммером с сотр. [28] при исследовании алкилирования оптически активных фторсиланов алифатическими литийорганическими соединениями [c.61]

С помощью литийорганических инициаторов удалось также осуществить направленный синтез оптически активных полимеров из мономеров, не содержащих асимметрические центры. Такой синтез проводили в присутствии оптически активных литийорганических соединений [243] или под влиянием комплексов бутиллития с оптически активными эфирал1и [244, 245]. [c.381]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология