Стадия кинетическая

Процесс синтеза метанола аналогичен синтезу аммиака не только в технологически-аппаратурном оформлении, но а известной степени и в механизме реакции. Активированная адсорбция водорода на поверхности катализатора является лимитирующей стадией, Кинетическое уравнение реакции имеет вид [c.166]

Больщинство реакций сложны по механизму и состоят из ряда последовательных взаимодействий (стадий). Кинетические модели - сложные выражения, которые можно построить на основе механизма реакции. Характерный вид кинетической модели [c.53]

Обычно при низких температурах гетерогенный процесс идет в кинетической области, а при высоких — в диффузионной. Объясняется это тем, что при низких температурах диффузионные процессы протекают значительно быстрее, чем процессы, скорость которых подчиняется уравнению Аррениуса. С повышением температуры скорость последних резко увеличивается, в то время как скорость диффузионных процессов практически не меняется. В результате по достижении некоторой температуры скорости стадий кинетической и диффузионной областей процесса выравниваются. А при дальнейшем повышении температуры скорость стадий кинетической области процесса превышает скорость стадий диффузионной области и он переходит в диффузионную область. При обратном изменении температуры системы происходит обратная смена областей протекания. [c.167]

Из разбора этих относительно простых примеров реакций первого порядка уже видно, что если реакция протекает через несколько стадий, кинетические уравнения, определяюш,ие скорость, получаются довольно громоздкими. При анализе экспериментальных данных обычно пытаются описать их уравнением, выведенным на основании предположения, что определяющей является только одна стадия из пяти или в крайнем случае с учетом диффузионной стадии в сочетании с химической реакцией на поверхности или адсорбцией. [c.222]

Многие реакции протекают в несколько последовательных и параллельных стадиях. Кинетический расчет таких реакций очень сложен. В химической кинетике широко используется еще один приближенный метод — метод стационарных концентраций (стационарного состояния). Этот метод применим к системам последовательных и последовательно-параллельных реакций, если промежуточные продукты в них характеризуются высокой реакционной способностью. Предполагается, что концентрация промежуточных соединений, находящихся в системе в незначительных количествах по сравнению с исходными веществами и продуктами ре- [c.327]

Для элементарной реакции А + В = R +. .., т.е. протекающей в одну стадию, кинетическое уравнение строится на основе закона действующих масс [c.76]

Химическая реакция, состоящая из элементарных стадий, протекает в молекулярном масштабе. Ее свойства (например, скорость) не зависят от масштаба реактора, т.е. скорость реакции зависит только от условий ее протекания независимо от того, как или где они созданы. Результатом исследования на этом уровне является кинетическая модель химической реакции — зависимость скорости реакции от условий. Следующий масштабный уровень — химический процесс — совокупность химической реакции и явлений переноса, таких как диффузия и теплопроводность. На этой стадии кинетическая модель реакции является одной из составляющих процесса, причем объем, в котором рассматривается химический процесс, выбирается с такими условиями, чтобы закономерности его протекания не зависели от размера реактора. Например, это может быть рассмотренное выше зерно катализатора. Далее полученная модель химического процесса как одна из составляющих элементов, в свою очередь, входит в следующий масштабный уровень - реакционную зону, в которую также входят и структурные закономерности потока, и явления переноса в ее масштабе. И, [c.94]

Для большинства сложных реакций, включающих несколько элементарных стадий, кинетические уравнения обычно настолько сложны, что их можно точно решить только численным интегрированием, В то же время, разные константы скорости, входящие в эти уравнения, обычно отличаются друг от друга на много порядков, что позволяет при решении кинетических уравнений использовать приближенные методы. [c.213]

Обязательной стадией кинетического изучения реакции является определение порядков реакции по реагентам. Для этого обычно обращаются к одному из следующих способов [c.50]

Реакция может проходить либо в адсорбированном состоянии, либо прямым ударом. В первом случае образование конечного продукта является следствием двух последовательных процессов адсорбции и реакции. Скорость определяется самой медленной из этих стадий. Кинетическое уравнение для адсорбции вещества, обозначенного индексом 1, из многокомпонентной смеси имеет вид [c.15]

Для процессов, протекающих более чем в одну элементарную стадию, кинетические уравнения характеризуют скорость всего процесса и могут представлять собой более сложные выражения, чем соответствующие уравнению (1.2). При этом в уравнения скорости прямой реакции могут входить и концентрации продуктов, а также посторонних веществ, а функция f пе обязательно должна быть степенной, как в уравнении (1.2). [c.10]

Если исходить из обычных представлений химической кинетики, то люжно было бы по температурному коэффициенту судить о том, какая из стадий (кинетическая зди диффузионная) определяет скорость коррозии. Одним из основных критериев, отличающих диффузионный процесс от химического, является температурный коэффициент для процессов, определяемых скоростью химической реакции, он равен 7 ч- 10% на Г, а для процессов, определяемых диффузией,— Р -3% на 1°. [c.224]

Каждая из промежуточных электрохимических или химических стадий является самостоятельной реакцией и имеет свои собственные кинетические особенности и закономерности. Хотя скорости всех стадий в стационарном состоянии одинаковы, одни стадии протекают легко, без кинетических затруднений, а другие, наоборот, — с затруднениями. Для электрохимических стадий кинетические затруднения выражаются в виде значительной поляризации электрода. [c.264]

Мы надеемся, что развитие интегрированных пакетов и новые поколения вычислительной техники приведут к дальнейшему прогрессу на всех стадиях кинетических исследований, включая преобразования алгебраических выражений, и дадут толчок новым идеям. Действительно, существующие ныне программы [84, 85] реализованы на компьютерах среднего класса, и физико-химики могут в будущем предвидеть использование этих инструментов познания в настольных компьютерах, непосредственно установленных вблизи лабораторных измерительных установок. [c.181]

Маловероятно, чтобы столь ничтожная концентрация могла существенно влиять на кинетику восстановления кислорода. Поэтому было высказано предположение [22], что 0 накапливается на поверхности электрода вследствие адсорбции. Это тем более правдоподобно, что образование О 2 идет только на поверхности электрода и что энергия адсорбции кислорода на металлах весьма велика. Тогда первые стадии кинетической схемы (IV,34) следовало бы записать так [c.155]

История предмета свидетельствует о том, что кинетические методы развивались при нительно к обеим вышеназванным целям в более или менее равной мере. Однако традиционные кинетические методы оказываются довольно ограниченным средством для изучения механизмов реакций. Чтобы выяснить этот вопрос детально, мы хотели бы начать с описания в общих чертах основных стадий кинетического анализа. [c.10]

Когда перед химиком встает задача получить из кинетической схемы сложной реакции, включающей довольно большое число элементарных стадий, кинетическое описание, т. е. составить систему дифференциальных уравнений, это рассматривается как утомительная техническая работа. Если механизм реакции сложен, то задача, хотя она и не трудна, связана с преобразованием и записью довольно громоздких математических выражений, в ходе которых воз- [c.306]

Лимитирует первая стадия. Кинетическое уравнение суммарного процесса гидрирования карбида железа должно иметь вид [c.207]

Оставим теперь предположение, что Е и А смешиваются в эквимолярных количествах, и рассмотрим, что происходит в реальных условиях эксперимента, когда начальная концентрация субстрата (Ао) намного больше, чем концентрация фермента (Ео). Графически кинетические данные для этого случая представлены на фиг. 5. В избранном масштабе величина Ео очень мала, а концентрация комплекса (ЕА) во всяком случае не может быть больше Ео. Переходная стадия по кривой X не обнаруживается. Короче говоря, если не применять специальную точную экспериментальную технику для выявления переходной стадии, кинетическая картина в [c.45]

Во многих исследованиях изменения в твердой фазе или новообразования в твердой фазе часто рассматриваются в качестве самостоятельных стадий в общей схеме последовательной ступенчатой реакции, о которых также необходимо получить информацию. Это влияет, или должно влиять, на выбор метода исследования, хотя важность этого обстоятельства недостаточно хорошо учитывается. Поскольку интерес исследователей сосредоточивается на изучении определенной стадии кинетической схемы (независимо от того, является ли она медленной или быстрой), протекающей на неопределенном участке геометрической поверхности электрода, изучение последовательных реакций в электрокристаллизации оказывается областью исследования, носящей несколько специфический характер. [c.303]

Скорость процесса в целом определяется скоростью наиболее медленно протекающей стадии. Область, в которой скорость процесса определяется первой и пятой стадиями, называю областью внешней диффузии, область, в которой скорость процесса определяется второй и четвертой стадиями,— областью внутренней диффузии, область, в которой скорость процесса определяется третьей стадией, — кинетической областью. В области внешней диффузии концентрация 80-2 и Оз в объеме намного больше концентрации их у поверхности катализатора. В области внутренней диффузии концентрации этих реагентов в объеме газа и у наружной поверхности гранул катализатора близки по величине, а градиенты концентраций внутри пор значительны. В кинетической [c.211]

Процесс окисления ЗОг на пористом катализаторе состоит из семи последовательных стадий (рис. 6-15). Для установившегося процесса скорость всех стадий одинакова, но возможности каждой стадии используются неодинаково, обычно одна из них является лимитирующей — она и определяет скорость каталитического процесса. Область, в которой скорость процесса определяется первой и седьмой стадиями, называют областью внешней диффузии область, в которой скорость процесса определяется второй и шестой стадиями, — областью внутренней диффузии область, в которой скорость процесса определяется четвертой стадией, — кинетической областью. [c.161]

Протекание реакции в той или иной области зависит от соотношения между константой скорости реакции и константой скорости диффузии (рис. 9). Поскольку скорость процесса определяется скоростью медленной его стадии, кинетическая область соответствует случаю й < р, а диффузионная к > Р. [c.63]

Механизм окисления лейкооснования зеленого Биндшедлера (ЛЗБ) связан, вероятно, с попеременным окислением Fe i и восстановлением Ре" . Ионы Fe + окисляются пероксидом водорода до Ре(ОН) + (константа скорости = 8,2-10 л-моль- -мин . Затем происходит быстрый гидролиз РеОН + до Ре(ОН) (константа гидролиза Кг= 10— -8 М) и двухстадийное окисление субстрата ионами Ре(ОН) сначала до семихинона (константа скорости ft, = 4,5-10 л-моль- -мин ), затем до красителя (быстрая стадия). Кинетическое уравнение реакции имеет вид [c.74]

На основе метода стационарных состояний с применением ЭВМ были найдены константы скорости отдельных стадий кинетической схемы [252]. Расчетные кривые зависимости константы скорости от pH близки к опытным (рис. 74). [c.276]

Эта схема несколько сложнее вышеприведенной схемы гидроге-нолиза сорбита и в основном включает последнюю, как одну из стадий. Кинетическая модель Э. М. Сульман [27] представляет собой систему из 7 дифференциальных уравнений концентрации продуктов, получаемые по этой модели, существенно отличаются от таковых, полученных при расчете по схеме гидрогеиолиза сорбита. Оказалось, что формально скорости превращения глюкозы и образования глицерина описываются уравнениями второго порядка, тогда как гидрогенолиз сорбита и глицерина описывается уравнениями первого порядка. Значения кажущейся энергии акта блиц а 4.4. Значения кажущейся энергии активации различных стадий [c.130]

Одной из основных задач химической кинетики является расчет скорости химических реакций. Скорость сложной реакции может быть рассчитана, если известны составляющие ее элементарные стадии, кинетические уравнения, описывающие эти стадии и численные значения констант скорости стадий. Поэтому определение кинетических уравнений и констант скорости эле.м.ентарных реакций является важнейшей задачей теории элементарных химических процессов. [c.86]

Димеризация пропилена дает гексены, метилпентены и 2,3-диметилбутены, относительные количества которых определяются региоселективностью актов присоединений. На первой стадии кинетически контролируемое присоединение по связи Ni—Н приводит к преимущественному образованию н-пропил-никелевого производного, которое перегруппировывается в более стабильный изопропйльный аддукт. Региоселективность присоединения на второй стадии сильно зависит от структуры фос-финового лиганда [3]. В присутствии небольших лигандов предпочтительная атака показана в формуле (1), а в присутствии объемистых лигандов — в формуле (2). [c.21]

Сравнение экспериментальных данных и расчетных кривых по р - критерию говорит об адекватности математического описания процесса стереоспецифкческой полимеризации изопрена с учетом некоторых элементарных стадий кинетическим экспериментальным данный. [c.187]

При помощи регистрации свечения суммарную задержку воснламенения можно разграничить, как это показано на рис. 309, на задержку холодного пламени Тхп. включая в нее и время испарения части топлива и смешения его паров с воздухом задержку горячего пламени в которую включено время развития (распространепия холодпого и голубого пламен). Но при установлении для этих стадий кинетических закономерностей мы снова сталкиваемся с неопределенностью условий — температуры и состава смеси, в которых происходит развитие данной стадии. В процессе испарения и смесеобразования на границах топливной струи образуется ноле концентраций — от чистого топлива (а = 0) до чистого воздуха (а = оо). В наиболее обогащенных зонах (с наименьшей температурой) развивается холоднопламенный процесс, преимущественно через алкилгидроперекиси, а в зонах с меньшим избытком топлива через ацильные гидроперекиси стадия же голубого пламени — в зонах составов, близких к теоретическому. [c.416]

На этой стадии кинетического исследования оказывается, что рассматриваемая реакция — первого порядка по хлору и по углеводороду, но не соответствует реальному порядку по катализатору. Все галогенуксусные кислоты ведут себя с кинетической точки зрения аналогично трихлоруксусной кислоте. Следует еще допустить, что в процессе хлорирования толуола и его гомологов образуются также и продукты присоединения. [c.90]

Из этих кинетических уравнений вытекает, что в том случае, когда по ходу реакции лимитирующая стадия следует за другой, равновесной стадией, кинетические коэффициенты общей реакции и Зо отличаются от соответствующих коэффициентов лимитирующей стадии, а именно, в первом случае ко = = кх1к- )к2 и ро= 1 + Р2, а во втором ( -2/ 2) - и [c.269]

ИЛИ галогенирования являются, следовательно, скоростями ионизации, а не енолизации. По выражению Гаммета, нет оснований полагать, что образование электрически нейтральной енольной формы представляет собой нечто большее, чем малозначащий побочный маршрут, по которому может превращаться часть реагирующего вещества [15],. Следовательно, упомянутые выше реакции можно рассматривать как протекающие через перенос одного протона, так как все последующие стадии кинетически несущественны. Наблюдаемым эффектом соответственно будет общий основный катализ, как в случае, представленном уравнением (56). С другой стороны, при кислотном катализе, согласно схеме (59), атом водорода, связанный с углеродом, не отщепляется до завершения второй стадии реакции, так что скорость рацемизации или изотопного обмена будет равна скорости образования енола и не будет зависеть от процесса его превращения в ке-то-форму или катион [c.176]

Следует подчеркнуть, что максимально допустимая разность концентраций Со — Сц, определяемая значением гп1Гоб, реализуется только на начальных стадиях кинетического опыта. Далее она падает до весьма малых величин по мере уменьшения По- [c.133]

Путем решения обратной кинетической задачи определены эффективные константы скорости стадий кинетической схемы, составляющие (ki Юл- моль с ) kl = 2,1 k-i = 0,222 2 = 1.66 2 = 0,127 и 3 = 0,281. Полученные результаты подтверждают предположение о высокой скорости образования и превращения смешанного ангидрида, включающего остаток муравьиной кислоты. Существенно, что бимолекулярная константа скорости взаимодействия муравьино-валерианового ангидрида с циклогексанолом с образованием циклогексилформиата примерно на порядок выше константы скорости взаимодействия этих же соединений с образованием циклогек-силвалерата и константы скорости алкоголиза валерианового ангидрцд,а с циклогексанолом. Образующаяся одновременно с циклогексилвалератом при алкоголизе циклогексанолом муравьино-валерианового ангидрида муравьиная кислота будет вновь вовлекаться в цикл превращений вплоть до полного её или ангидридов расходования [4]. [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология