Точка осаждения, влияние вязкости полимера

Значительное влияние на скорость диффузии осадителя в волокно при осаждении (при равных значениях порога осаждения) оказывает вязкость осадителя. Опыты, проведенные с метанолом, этанолом и бутанолом, показали, что коэффициент диффузии пропорционален вязкости осадителя [34]. По-видимому, такой же зависимости скорости диффузии от вязкости можно ожидать и от растворителя. С этой точки зрения наиболее медленно обмен растворителя на осадитель должен протекать при формовании волокна из водно-цинкхлоридных и водно-роданидных растворов ПАН быстрее этот обмен будет происходить при использовании этиленкарбонатных растворов и еще быстрее в диметилформамидных растворах полимера. [c.72]

Прежде всего необходимо отметить неоднородность каучука. Даже чистые препараты его показывают различное отношение к растворителям. Обьйно при самопроизвольном растворении только часть каучука (раствсримая фракция, или золь-каучук) переходит в раствор другая часть способна лишь ограниченно набухать (нерастворимая фракция, или гель-каучук). Количественное соотношение между растворимой и нерастворимой фракциями зависит от характера растворителя и условий растворения. Например, в этиловом эфире растворяется около 75% вещества. При осаждении каучука из растворов путем введения возрастающего количества полярного вещества (спирта, ацетона) выделяются фракции, отличающиеся по вязкости, прочности и другим показателям. Некоторые физические константы не могут быть определены в виде постоянных чисел, а их значения колеблются в известных пределах. В то же время химический состав каучука не обнаруживает изменений из этого следует, что фракционные различия связаны, очевидно, с различием в размерах отдельных цепей полимера и в некоторых случаях с различием их структуры. Следовательно, определяемый экспериментально молекулярный вес является некоторой средней величиной, значение которой зависит от пределов, характеризующих данную фракцию. Кроме того, это среднее значение зависит и от метода определения. Так, при применении осмометрического метода сильное влияние на получаемый результат оказывают молекулы наименьшего размера на вязкость, наоборот, более влияет высокомолекулярная часть препарата. Понятно, что средние значения, полученные по этим двум методам, не будут совпадать. [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология