Кислотность—основность характер растворителей

В настоящее время известен ряд классификаций экстракционных процессов, в основу которых положены разные признаки экстракционных систем взаимодействие экстрагируемого вещества с органическим растворителем, характер диссоциации вещества в водной и органической фазах, состояние вещества в водном растворе. Экстракционные процессы классифицируют по типу используемого реагента 1) экстракция нейтральными реагентами (растворителями), 2) экстракция реагентами кислотного характера, 3) экстракция реагентами основного характера по типу соединений, переходящих в органическую фазу 1) несольватированные молекулярные соединения, 2) сольватированные нейтральные смешанные комплексы, 3) комплексные кислоты, 4) внешнесферные комплексы. Состав соединения в органической фазе будет зависеть от природы экстрагируемого вещества. [c.427]

По влиянию на кислотно-основные свойства растворенного вещества растворители подразделяют на нивелирующие и дифференцирующие. В нивелирующих растворителях сила некоторых кислот, оснований и других электролитов становится примерно одинаковой, а в дифференцирующих — разной. Уравнивание силы электролитов в нивелирующих растворителях имеет не всеобщий характер нельзя считать, например, что в нивелирующих растворителях все кислоты становятся сильными или все слабыми. Многие минеральные кислоты — хлорная, хлороводородная, бромоводородная, азотная и др. в водном растворе Диссоциированы нацело с образованием Н3О+ как продукта взаимодействия кислоты с водой. Вода оказывает нивелирующее действие на силу сильных кислот. [c.35]

Амфотерные растворители проявляют слабо выраженный кислотно-основной характер, т. е. они являются более слабыми кислотами, чем протогенные, и более слабыми основаниями, чем протофильные. К амфотерным растворителям относят воду, спирты, кетоны и др. Резкую границу между амфотерными и протогенными или протофильными растворителями провести трудно, так как на характер кислотно-основного взаимодействия и на направление процесса существенное влияние оказывают кислотно-основные свойства взаимодействующего партнера. [c.35]

Если кислотно-основной характер смешанных растворителей примерно одинаков и протяженности их шкал кислотности p/кислотно-основные свойства смеси практически не изменяются. Это явление характерно для смесей метиловый спирт — этиловый спирт метиловый спирт—этиленгликоль этиловый спирт — пропиловый спирт ацетон — метилэтилкетон и т. д. [c.429]

Аминокислоты относятся к классу органических соединений, характеризующихся одновременным присутствием в их молекуле карбоксильных групп и аминогрупп, придающих соединению амфотерный характер. В водных растворах аминокислоты проявляют настолько слабый кислотно-основной характер, что их определение титрованием по типу кислот или до типу оснований представляет значительные трудности. Аминокислоты обладают также незначительной растворимостью во многих органических растворителях, что осложняет их количественное определение. [c.108]

Следует заметить, что влияние воды на кислотно-основной характер других растворителей можно просто объяснить реакцией нейтрализации более кислым растворителем другого растворителя, характеризующегося более выраженными основными свойствами. Поэтому наблюдаемое изменение кислотно-основных свойств растворителей, смешанных с водой, можно рассматривать лишь как частный случай влияния сорастворителей на положение и протяженность шкалы кислотности. [c.428]

При оценке кислотно-основного характера растворителя рекомендуется придерживаться правила протофильный, или основный,, растворитель характеризуется более высоким протонным сродством по отношению к своему партнеру. Его молекулы проявляют кислотный характер только по отношению к тем партнерам, у которых протонно-акцепторные функции проявляются сильнее, чем у воды. [c.19]

Разработка методик количественного потенциометрического и визуального индикаторного титрования веществ кислотно-основного характера и их смесей в различных растворителях путем экспериментального поиска оптимальных условий — длительный и трудоемкий процесс. Поэтому теоретические способы прогнозирования представляют несомненный интерес. Это прогнозирование может быть осуществлено путем построения теоретических кривых титрования [1, 2,4, 7, 9—13], на основе ОШК и потенциалов полунейтрализации [15—17], исходя из показателя титрования и расчета ошибок Роллера [17, 18], по индексу крутизны кривой в точке эквивалентности [4], расчетом относительной ошибки титрования [19], на основании условных констант устойчивости кислот или оснований, а также констант равновесия обратных реакций [14, 20], исходя из полулогарифмических кривых титрования [7, 21], путем расчета скачков потенциала вблизи точки эквивалентности [22]. Все описанные методы прогнозирования имеют определенные ограничения, так как в их основу положены математические описания, имеющие некоторые упрощения. [c.6]

Чем больше величина р/Сз, тем больше протяженность шкалы кислотности, а следовательно, тем сильнее проявляется дифференцирующее действие растворителя в отношении определенных веществ, отличающихся в данной среде кислотно-основным характером. [c.422]

В других случаях кислотно-основные свойства растворителя могут повлиять на характер сорбции реагентов на поверхности катализатора, как это бывает при сорбции водорода на металлах [15]. [c.63]

Опыт показывает, кроме того, что характер превращения различных веществ зависит от нх агрегатного состояния или, в более общем случае, от природы реакционной среды. Растворители могут оказывать влияние на ход реакции как за счет своих физических (например, диэлектрической проницаемости, полярности, вязкости и т.д.), так и химических свойств (кислотно-основного характера, сольватирующей способности и т.д.) иными словами, скорость реакции является функцией физической и химической природы реакционной среды. [c.20]

Следует подчеркнуть, что сольволиз отрт-бутилхлорида является весьма показательной иллюстрацией отсутствия какой бы то ни было общей закономерности в зависимости константы скорости реакции в растворе от диэлектрической постоянной растворителя. Это реакция является довольно редким примером процесса, в малой степени осложненного специфическими взаимодействиями реагента с растворителем (образованием водородных связей, кислотно-основными взаимодействиями и др.). Естественно, что при наличии специфици-ческих взаимодействий неэлектростатического характера между реагентом и растворителем вообще нет оснований ожидать корреляции между влиянием растворителя на скорость реакции и его диэлектрической постоянной. [c.120]

В зависимости от кислотно-основного характера различают следующие растворители. [c.289]

Классификация растворителей по их протонно-донорно-акцеп> торным свойствам. В зависимости от кислотно-основного характера различают следующие растворители. [c.282]

Индифферентные растворители обладают апротонным характером, и вещество, молекулы которого сами по себе способны к присоединению или отщеплению протонов, в среде апротонных растворителей ионов не образует. Однако неэлектролиты растворяются в них хорошо, поэтому индифферентные растворители особое значение имеют в анализе молекулярных соединений. Протолитические водоподобные растворители характеризуются ау-топротолитическими или амфипротными свойствами. В их среде в известных случаях могут происходить кислотно-основные реакции также и с веществами, не способными обмениваться протонами с молекулами воды. Константы протолиза обычных кислот и оснований в таких растворителях изменяются в такой же последовательности, как константы протолитических равновесий в воде. Однако в зависимости от константы аутопротолиза растворителя они постепенно могут достигнуть значительных различий. [c.49]

Эта группа растворителей представляет собой индивидуальные,, преимущественно гидроксилсодержащие соединения, проявляющие подобно воде слабо выраженный как кислотный, так и основный характер. Они являются более слабыми кислотами, чем протогенные растворители и более слабыми основаниями, чем протофильные растворители, т. е. по своему кислотно-основному характеру они занимают промежуточное положение между двумя указанными группами растворителей. [c.19]

Согласно ПЭГ в отличие от теории сольвосистем многие вещества могут проявлять кислотно-основной характер не только в среде того или иного растворителя, но и в отсутствие растворителя. [c.161]

Влияние других сорастворителей. Присутствие в данном растворителе других сорастворителей (помимо воды) может оказывать существенное влияние на его шкалу кислотности в зависимости от содержания, природы и характера растворителя (см. рис. 145). Разумеется, это влияние может иметь большие последствия в процессе кислотно-основного титрования. Успешное титрование индивидуальных электролитов и возможность осуществления дифференцированного титрования их смесей прежде всего зависит от изменения кислотно-основных свойств избранного растворителя, происходящего в процессе смешивания растворителей— намеренно добавляемых к данному растворителю (спиртов, кетонов, уксусного ангидрида и т. п.), вводимых с титрантами (воды. [c.428]

КРИТЕРИИ АНАЛИЗА ВЕЩЕСТВ КИСЛОТНа ОСНОВНОГО ХАРАКТЕРА И ИХ СМЕСЕЙ В РАЗЛИЧНЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ [c.26]

Кислотно-основной характер системы определяется типом заместителей и электроноакцепторные группы усиливают кислотность соли или основность соответствующего илида. В этих случаях для отрыва а-протона пригодны слабые основания, например карбонат калия. В более общем случае, когда заместителей, сильно повышающих кислотность, мало или они отсутствуют, используют, как правило, сильные щелочи литий-органические соединения, амид натрия в жидком аммиаке, ал-ко сиды щелочных металлов в гидроксильных растворителях или в диметилсульфоксиде либо димсильный анион в ДМСО. Стабилизованные (наличием групп Р = СООР, СМ и др.) илиды можно выделить. В то же время хорошо известно, что обычные фосфониевые илиды чувствительны и к воде, и к кислороду, поэтому стандартная методика требует применения тщательно высушенных растворителей и инертной атмосферы. Под действием воды происходит необратимый распад с образованием ал-килдифенилфосфина и бензола. На воздухе протекают следующие реакции [c.251]

Природа растворителя определяет также константу диссоциации электролитов, а следовательно, и равновесные концентрации их ионов. В большинстве случаев в неводных растворах, по сравнению с водными, константы диссоциации электролитов уменьшаются. Даже сильные, полностью диссоциированные в воде электролиты в большинстве неводных растворов диссоциируют не полностью. К ним относятся не только кислоты и основания, но и соли. Единая количественная теория диссоциации электролитов кислотно-основного характера дана в работах Измайлова [22]. В неводных растворах изменяются растворимость и окислительновосстановительные свойства электролитов, обнаруживаются различные реакции комплексообразования, в том числе и при кислотно-основных взаимодействиях. [c.21]

По характеру участия в кислотно-основном процессе все растворители можно разделить на две большие группы на апротонные и протолитические. Апротонные растворители не вступают в протолитическое взаимодействие с растворенным веществом. Если в этих растворителях осуществляется кислотно-основное равновесие, то оно происходит без участия растворителя. Таким растворителем по отношению к большинству кислот является четыреххлористый углерод, бензол, толуол и другие. Уксусная кислота в бензоле не проводит тока, так как бензол не является акцептором протонов. Но если к бензольному раствору прибавить анилин, он будет взаимодействовать с уксусной кислотой, и такой раствор проводит ток. [c.273]

Растворитель может играть несколько ролей 1) обеспечивать титрование в однородной среде 2) вследствие своего кислого или основного характера растворитель усиливает основные или кислотные свойства титруемого вещества 3) величины диэлектрической проницаемости различных растворителей, как правило, отличаются друг от друга, поэтому растворитель неодинаково влияет на резкость скачка в конечной точке титрования 4) вследствие своего дифференцирующего эффекта растворитель способствует проявлению значительного различия в силе кислотных или основных свойств отдельных компонентов титруемой смеси. [c.75]

В дальнейших разделах данной работы приводится теоретическая интерпретация этого уравнения и рассмотрены пределы его применимости здесь же дадим лишь основные сведения. Уравнение подобного типа оказалось верным (по крайней мере приближенно верным) для каждой из реакций, в которых исследовались сходные катализаторы, причем величины к а К часто изменялись на несколько порядков. Величины О, а и р различны для разных реакций. Величина О значительно изменяется при замене растворителя и изменении температуры, а а и р изменяются гораздо меньше. Если катализаторы значительно отличаются друг от друга (в особенности по величине заряда), то параметры уравнения также будут различны. Уравнение того же типа применимо для каталитических реакций в неводных растворителях, даже апротонных. В таких случаях нет возможности выразить силу кислот и оснований через константы диссоциации в данном растворителе, но можно воспользоваться равновесием с добавленным веществом кислотно-основного характера, например с индикатором. Часто подобные измерения равновесия бывают неосуществимы, и константы диссоциации в воде обычно используются для сравнения при каталитических измерениях в других растворителях. Так как относительная сила кислотно-основных систем одного и того же заряда мало изменяется с переменной растворителя, то при применении констант диссоциации в воде форма уравнения (9) не изменяется, хотя, конечно, величина О приобретает другое значение. [c.16]

По характеру участия в процессах кислотно-основного взаимодействия все растворители делят на два класса [c.398]

Растворители принято делить на протолитич.ески и апротонныс. Такая классификация осиоаывается на характере и.х участия в кислотно-основном равновесии. [c.278]

Если протяженности шкал кислотности pKs каждого индивидуального растворителя одинаковы, а кислотно-основной их характер различен, например один из растворителей является амфипротным, а другой проявляет кислый характер, то положение шкалы кислотности смеси по мере прибавления протогенного растворителя смещается в кислую область за счет уменьшения основного предела амфипротного растворителя. Такое явление наблюдается при смешивании изопропиловый спирт — нитрометан трет-бутиловьгй спирт — нитробензол. [c.429]

При этом разнозаряженные ионы преихМущественно образуют ионные пары, диссоциирующие по-разному в зависимости от характера и природы аниона. Чем выше концентрация Н+- и А--ИОНОВ, тем более сильной кислотой проявляет себя исходный электролит. В растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью (например, НСООН) диссоциация ионных пар усиливается. Из этого следует, что на силу электролита оказывает влияние не только кислотно-основной характер растворителя, но и его диэлектрическая проницаехМость, способность к сольватации молекул и ионов и природа растворенного в нем вещества. [c.173]

СН2-группы, обладающие большим объемом, затрудняют доступ молекул растворителей к координированной МНг-группе, что способствует повышению кислотного характера комплекса. Кроме того, при рассмотрении кислотно-основных свойств важно учитывать так называемый индуктивный эффект. Он состоит в следующем. В результате координации молекулы амина центральным ионом электронная пара азота оттягивается к центральному атому. При этом происходит смещение электронной плотности от атомов водорода к азоту, что приводит к усилению тенденции к отщеплению ионов водорода. В случае этилендиамина смещение электронного облака от азота к центральному атому может быть компенсировано не только за счет электронов связи азот — водород, но и за счет связей углерод — азот. Поэтому тенденция к отщеплению протона не должна проявляться столь сильно. Таким образом индуктивное влияние направлено на ослабление кислотных свойств. Действием индуктивного эффекта объясняют уменьшение скорости обмена дейтерием с тяжелой водой при переходе от (Со (МНз)6 + к [СоЕпзР+. Одновременное и противоположное действие этих факторов приводит к усилению кислотных свойств этилендиаминовых комплексов по сравнению с аммиачными. [c.289]

Рассмотрим теперь разделение на силикагеле с гидроксилированной поверхностью веществ, растворимых только в сильно полярных растворителях, на примере углеводов. Углеводы плохо разделяются на гидроксилированной поверхности силикагеля из сильно полярных элюентов, потому что силанольные группы поверхности имеют кислотный характер. Особое значение для разделения таких полярных адсорбатов из полярных элюентов на гидроксилированной поверхности силикагеля имеет модифицирование поверхности адсорбента органическими модификаторами с полярными группами основного характера (электронодонорными группами), обращенными к элюенту. Удержать на поверхности полярного адсорбента такие модификаторы можно, как это было показано в лекциях 4 и 5, прибегнув к предварительному адсорбционному или химическому модифицированию поверхности полярного адсорбента кислотного типа. В частности, в лекции 5 было рассмотрено аминирование силикагеля путем проведения химической реакции силанольных групп его поверхности с -аминопро-пилтриэтоксисиланом [см. реакцию (5.23)]. Однако не обязательно проводить предварительное химическое модифицирование повер ) -ности. Можно воспользоваться адсорбцией бифункциональных веществ, в данном случае диаминов, добавив их в элюент в такой концентрации, при которой обеспечивается создание достаточно плотибго адсорбционного слоя. Молекулы этих непрерывно действующих на адсорбент в колонне при прохождении элюента адсорбционных модификаторов должны быть бифункциональными, в данном случае обе группы должны быть донорами, чтобы одна из них обеспечивала сильное специфическое взаимодействие с силанольными группами поверхности силикагеля, а другая была бы обращена к элюенту для Обеспечения опецифичеокого взаимодействия с дозируемыми адсорбатами. Важно при этом, чтобы создание достаточно плотного мономолекулярного слоя модификатора обеспечивалось при весьма малых его концентрациях в элюенте. Такими бифункциональными модификаторами по отношению к кислым силанольным группам силикагеля из водно-ор- [c.301]

Теория сольвосистем не получила широкого распространения, но сыграла известную положительную роль в развитии хихмии неводных растворов, доказав суш,ествование кислотно-основных свойств у других растворителей, о которых до этого не было ничего известно. Теория сольвосистем стимулировала исследование не только протолитических, но и апротонных растворителей и способствовала открытию многих новых соединений и реакций. Однако и эта теория оказалась ограниченной, в результате чего не нашла общего признания. Одним из ее недостатков является то, что она связывает понятия кислота и основание с растворителем. Между тем хорошо известно, что кислотно-основной характер многих веществ проявляется и в отсутствие растворителей. [c.134]

По характеру участия в к слотно-основном процессе все растворители подразделяются на апротонные и протолитические. Апро-тонные растворители не вступают в протолитическое взаимодействие с растворенньщ веществом. К ним относятся четыреххлористый углерод, толуол и др. Протолитические растворители участвуют в кислотно-основных процессах. По способности отщеплять и присоединять протоны протолитические растворители разделяют на отдельные группы. Растворители, легко присоединяющие протоны, называются протофильными, легко отщепляющие протоны — протогенными, способные присоединять и отщеплять протоны— амфипротонными. Та же классификация применяется и к другим веществам. Протогенные и амфипротонные вещества в про-тофильных растворителях (NHз, N21 4 и др.) выступают в роли кислот (Н2О, СН3СООН, НгЗ и др.). Наоборот, протофильные и амфипротонные вещества в протогенных растворителях (НР, НМОз и др.) выступают в качестве оснований (НаО). [c.285]

Наиболее глубокие изменения кислотно-основных свойств исходного растворителя наблюдаются при добавлении первых порций другого растворителя, отличающегося от данного растворителя более выраженным кислотным или основным характером. Последующее добавление сорастворителя оказывает меньшее влияние на относительную шкалу кислотности смешанного растворителя. Например, прибавление даже незначительных количеств кислого растворителя к апротонному дипо-лярному или к амфипротному вызывает резкое увеличение кислотных свойств смешанного растворителя, обусловливающее сильное ослабление основных свойств смеси по сравнению с исходным растворителем. Прибавление протофнльного сорастворителя к указанным растворителям приводит к увеличению основных свойств и резкому ослаблению кислотных свойств данного растворителя. [c.429]

В случае прибавления к амфипротному растворителю протофиль-ного, проявляющего основной характер, положение шкалы кислотности смеси по мере прибавления основного растворителя смещается в основную область за счет уменьшения кислого предела амфипротного растворителя. Например, такой процесс протекает при смешивании изопропиловый спирт — пиридин ацетон — диметилсульфоксид и др. [c.429]

Смотреть страницы где упоминается термин Кислотность—основность характер растворителей: [c.86] [c.91] [c.7] [c.50] [c.371] [c.381] [c.427] [c.83] [c.92]

Принципы органического синтеза (1962) -- [ c.540 ]

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Кислотно-основное

ЛИЗ кислотно основной

Растворители основные

Справочник химика 21

Химия и химическая технология