Соотношение между размерами частиц и растворимостью

Рассмотренные выше теоретические подходы следует рассматривать не более как ориентировочные. Качественно они дают адекватное объяснение наблюдаемым соотношениям между размером частиц, растворимостью полимера, растворяющей способностью среды и природой и количеством стабилизатора. Количественно они почти полностью не исследованы. [c.194]

Из ранее приведенного соотношения между растворимостью и размером частиц можно получить [c.100]

В связи с изложенным особый интерес, с нашей точки зрения, представляют аналогичные кристаллическим полимерам системы, в которых также имеются два сорта структурных единиц. Такими системами являются, например, водные растворы мыл. Как известно, в этом случае имеются отдельные молекулы мыла, растворенные в воде, а также их агрегаты разных размеров, имеющие кристаллическое строение. При изменении температуры меняются растворимость и соотношение между взвешенной в растворе кристаллической частью и истинным раствором. При достаточном нагреве наблюдается резкое плавление частиц мыла, т. е. фазовое превращение в ра- [c.91]

Таким образом (как показал Л. В. Писаржевский), для окисли-тельно-восстановительных процессов на металлических катализаторах большую роль играет растворимость одного из компонентов (или ионизированных компонентов) реакции в решетке катализатора. Здесь следует учитывать соотношение между параметрами кристаллической решетки и размерами участвующих в реакции частиц. Конечно, возможно течение процесса через миграцию ионов на поверхности. В этом случае реакция облегчается наличием на поверхности среды, способствующей перемещению ионов (например, пленки влаги, в которой могут свободно двигаться гидраты ионов). [c.162]

Скорость изотермической перегонки часто лимитируется скоростью диффузионного массопереноса в дисперсионной среде, которая следует закону Фика и зависит в данной среде (постоянный коэффициент диффузии) только от градиента концентраций или давлений (разности химических потенциалов). В свою, очередь градиент концентраций (давлений) определяется различием размеров частиц, между которыми происходит массопере-нос. Рассмотрим эту связь в системе с жидкой дисперсионной средой, в которой частицы разных размеров имеют различную растворимость (для газообразных сред соотношения останутся теми же, только вместо концентрации можно использовать дав ление). В соответствии с уравнением Кельвина (применительно к растворам его часто называют уравнением Фрейндлиха — Оствальда, см. уравнение (П. 192)] растворимость с(г) связана с размером г сферических частиц следующим соотношением [c.319]

Оствальд предположил, что совершенно аналогичное соотношение имеется между растворимостью твердых частиц и их размером. Поводом для такого предположения послужила дискуссия, возникшая между Оствальдом и Коганом, о двух изомерных формах окиси ртути (красная HgO и желтая). Коган обнаружил, что между насыщенными растворами красной и желтой окисей ртути, разделенных столбиком насыщенного раствора КОН, возникает электродвижущая сила (концентрационная э. д. с.) 0,685 мв при 25° С, что соответствует разности концентраций растворов красной и желтой окисей ртути 5,3%. [c.25]

В качестве термоотверждаемых пленкообразующих полимерных композиций использованы, например, дисперсии акриловых сополимеров, содержащие гидроксильные группы, присоединенные к растворимым цепям стабилизатора, которые взаимодействуют с введенными в раствор меламиноформальдегидными смолами. Дисперсии сшитых полиэфиров, содержащих гидроксильные группы на поверхности частиц, также применяют как реакцц нно-способный дисперсный компонент. В системах этого типа в ходе пленкообразования растворимый полимер заполняет полости между частицами полимера и при прогреве взаимодействует с последними. Соответствующий подбор соотношения размеров частиц дисперсного полимера и частиц пигмента приводит к образованию таких плотно упакованных структур, что для заполнения полостей требуется минимальное количество растворимого полимера. [c.306]

С другой стороны, смешанные растворители могут оказаться полезными при объяснении структуры воды и водных растворов. В последнее время много внимания уделяется смесям мочевины и воды. Растворимость неэлектролитов с большими молекулами в воде возрастает в присутствии мочевины, в то время как растворимость метана и этана понижается [229]. Для объяснения столь странного поведения было предложено много объяснений. По-видимому, наиболее противоречивы интерпретации Абу-Хамдия [230] и Франка и Франкса [230а]. Абу-Хамдия утверждает, что мочевина принимает участие в образовании конгломератов (кластеров) с водой. Вследствие различной формы и симметрии воды и мочевины в отсутствие неэлектролита смешанные конгломераты менее стабильны, чем в чистой воде. С другой стороны, неэлектролиты с большими молекулами стабилизуют смешанные кластеры. Франк и Франкс предпочли ту идею, что мочевина полностью исключена из конгломератов и образует регулярный раствор с несвязанными частицами воды. Таким образом, важное влияние мочевины заключается в сдвиге равновесия между связанными и несвязанными молекулами воды. В зависимости от размера их молекул неэлектролиты будут обладать различной растворимостью внутри конгломератов и несвязанных частиц, а сдвиг мочевиной соотношения между связанной и свободной водой может учитывать растворимость неэлектролитов в смесях мочевины с водой. [c.81]

Основное влияние на размер гранул при прочих равных условиях оказывает соотношение между жидкой и твердой фазами [217, 333]. Наибольший выход товарной фракции (частиц размером 1—4 мм) из гранулятора обеспечивается в сравнительно узком диапазоне влагосодержания, величина которого уменьшается с повышением растворимости твердой фазы. Растворимость моноаммонийфосфата выше, чем монокальцийфосфата, поэтому процесс гранулирования ССУ на основе аммофоса следует проводить при меньшей влажности, чем в случае получения удобрения с тем же соотношением N Р2О5 на базе простого суперфосфата (рис. Х-2). Увеличение температуры приводит к возрастанию растворимости, поэтому для поддержания постоянной величины Ж Т требуется вводить меньше жидкой фазы (рис. Х-3). [c.279]

Отклонения от корреляционного соотношения Брёнстеда могут наблюдаться в том случае, если переходное состояние характеризуется специфическими взаимодействиями. Вследствие небольшого размера протона обычные стерические затруднения почти не влияют на кислотно-основное равновесие. Вместе с тем наличие объемных групп у одного или обоих реактантов, сказывается на кинетике реакции, поскольку такие группы препятствуют сближению частиц А] и В2 в переходном состоянии. Известно несколько примеров, отчетливо демонстрирующих этот эффект в реакциях, катализируемых кислотами или основаниями. Так, стерические затруднения проявляются при катализе замещенными пиридинами и их катионами гидратации ацетальдегида [45], когда наличие заместителей в положениях 2 и 6 приводит к уменьшению каталитической активности. Аналогично замедление процесса, обусловленное пространственными затруднениями, наблюда-. ют при катализе алкилпирилннами или их катионами галогенирования кетонов [46], мутаротации глюкозы [47] и инверсии ментона [47]. Противоположный эффект был обнаружен в катализируемых анионами реакциях галогенирования различных кетонов и эфиров [48]. Для большинства субстратов и карбоксилат-анионов соотношение Брёнстеда выполняется точно. Однако, если и катализатор и субстрат содержат вблизи реакционного центра заместители большого размера (алкильную или арильную группу или бром), наблюдаемая скорость реакции превышает ожидаемую на величину, достигающую 300%. Это означает, что близкое расположение в переходном состоянии двух больших групп должно понижать его энергию. Стабилизация переходного состояния, вероятно, определяется не столько энергетикой любого непосредственного притяжения между группами, сколько эффектом образования полости в растворителе путем подавления некоторых взаимодействий между молекулами воды. Две находящиеся на близком расстоянии группы будут приводить к разрыву меньшего числа связей между молекулами воды при образовании полости, чем группы, удаленные друг от друга. Этот фактор оказывает стабилизующее действие на переходное состояние. Порядок величины указанного эффекта можно проиллюстрировать, воспользовавшись данными из работы Батлера по изучению изменения растворимости в воде последовательно расположенных членов некоторых гомологических рядов. Батлер нашел [49], что каждая дополнитель- [c.261]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология