Конформация принципы обозначения

При рассмотрении возможных конформаций следующего члена гомологического ряда — н-пентана — выявляется еще один принцип. Для описания формы углеродного скелета в данном случае необходимо наличие двух внутренних углов вращения. Установление значений этих углов, равных О, +120 и —120°, приводит к четырем четким молекулярным формам tt, tg (эквивалентным tg, gt и g t), gg (или g g ) и g g (или gg ). Эти конформации изображены на рис. 26 таким образом, что три центральных атома располагаются в плоскости чертежа, а для обозначения связей, направленных к наблюдателю или от него, используются линии различной толщины и штриховые линии. Отсюда видно, что для конформации g g расстояние между концевыми атомами углерода очень невелико (около 2, 5 Л), а Тейлор [235] указал, что потенциальная энергия этой формы [c.94]

Если прибегнуть к обозначениям, использованным в уравнении (8.23), то, таким образом, константа скорости обратной реакции много больше и з, поэтому по принципу стационарности в соответствии с (8.24) общая скорость реакции будет кобщ— к 1к2)кз. Другими словами, в результат входит скорость перегруппировки. Однако из-за особой жесткости конформации в системе бицикло-[1, 2, 2]-гептана скорость перегруппировки может быть сравнительно высокой, в частности для системы изо-борнила, где из вторичного иона карбония образуется третичный. Кроме того, различия в скоростях реакций вышеприведенных соединений [см. (8.35)] оказываются не аномально высокими, так как в приведенном на стр. 499 примере (8.21) различия близки по порядку величины (относительная скорость перегруппировки метил этил т ре7 -бутил = 1 7,2 10 ), хотя в этом случае и нельзя изобразить столь сильно связанного мостиками катиона, как в (8.36), и даже наоборот, автор исследования не придавал значения взаимодействию с соседними группами. [c.513]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология