Установление вероятных значений растворимости

УСТАНОВЛЕНИЕ ВЕРОЯТНЫХ ЗНАЧЕНИЙ РАСТВОРИМОСТИ [c.9]

Чарлзби [53] нашел, что облучение в атомном реакторе вызывает в полистироле сшивание. Сопоставление соотношения доза растворимость с кривыми рис. 19 (стр. 94) показывает, что величина /a не больше 0,2, а поэтому деструкция не играет сушественной роли. Измерения набухания [54] находятся Б соответствии с предположением о том, что сшивание происходит беспорядочно и что число поперечных связей растет примерно пропорционально дозе. Установленная энергия Ес, при-ходяшаяся на одно сшитое звено, равна 1500—2500 эв. однако пересчет данных Чарлзби показывает, что на самом деле величина Ес составляет 600—800 эв. Сопоставление со значением Ес для полиэтилена, которое составляет всего 11 эв, дает представление о сильном стабилизируюшем действии бензольных колец. Энергия, требующаяся для одного разрыва в главной цепи, составляет по крайней мере 3000—4000 эв и, вероятно, даже больше. Эти результаты получены в опытах с полисти-рольными стержнями диаметром 1,27 см, и поэтому можно принять, что кислород не оказывает заметного влияния. Шульц, Рот и Ратманн [55] наблюдали, что даже в тонких пленках полистирола при облучении электронами с энергией 800 кэв происходит сшивание при интенсивности облучения до 31 мегафэр мин. Очевидно, что при таких высоких мощностях доз присутствующий вначале кислород очень быстро расходуется, и его количество не может быть пополнено за счет диффузии в такой степени, чтобы он мог влиять на ход реакци Для полимера, обладавшего исходным молекулярным весом М ,, равным примерно [c.135]

Более полный расчет требует использования уравнения состояния, которое для бинарных систем при высоких значениях параметров неизвестно. Приближенные рассмотрения этой проблемы приводят к установлению различных критериев, т. е. правил, соблюдение которых необходимо для возможного расслоения в газовой фазе данной системы. Так, по Креглевскому, газовый раствор рассматривается как регулярный раствор. Чем больше разница в значениях параметров растворимости б Гилденбранда, тем больше вероятность разделения газовой смеси на две фазы. Креглевский, следуя некоторым отмеченным закономерностям, полагает, что [c.100]

Как видно из рис. 104, при давлении 1500 кПсм насыщенного раствора сульфата калия приближается к Это делает вероятным предположение о том, что при дальнейшем повышении давления 2 может сравняться с В таком случае растворимость сульфата калия при данной температуре будет иметь максимальное значение и после достижения максимума при дальнейшем повышении давления будет не увеличиваться, а уменьшаться. Хотя существование такого максимума растворимости у К2304 при 300—500° С и при давлениях выше 1500 кПсм вполне вероятно, однако недостаточная точность определений йз в области высоких концентраций и отсутствие данных для давлений выше 1500 кГ/см не позволяет считать существование этого максимума установленным. [c.140]

Причины ингибитивных свойств пигментов. Результаты опытов Льюиса могут быть объяснены следующим образом. Если пигмент поддерживает высокое значение pH в жидкости или если он осаждает железо, то соединения закиси железа, образовавшиеся в уязвимых местах на поверхности, осаждаются в физическом контакте с металлом и стремятся таким образом задержать коррозионное воздействие позднее они обыкновенно превращаются в соединения окиси железа. Принципы, которые объясняют защиту, производимую жидкими ингибиторами, одинаково хорошо применяемы и к защите плохо растворимыми ингибитивными пигментами. Факт, что торможение коррозии зависит главным образом от выпадения осадка в физическом контакте с металлами, установлен Льюисом при микроскопическом изучении стальных образцов, которые встряхивались в растворе хлористого натрия, содержавшего хромовокислый свинец. Частицы желтого пигмента оказались прикрепленными к металлу, очевидно, они были сцементированы продуктами начавшейся коррозии. Формула хромовокислого свинца (вероятно, основного) может быть условно написана хРЬО-уСгОз. Представим, что в слабые места первичной окисной пленки впрессованы твердые частицы пигмента. В процессе коррозии образуется хлористое железо, но РЬО служит осадителем железа в виде гидрата закиси же- [c.738]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология