Критическая концентрация образования анизотропной фазы

Вклад продольного течения также должен быть значительным, как это следует из теоретического анализа, показывающего, что в случае полужесткоцепных полимеров [41] критическая концентрация образования анизотропной фазы под влиянием продольного градиента снижается в гораздо большей степени, чем для жесткоцепных полимеров [38]. Однако количественная оценка вклада в ориентацию продольного градиента, как и суперпозиция вкладов продольного и сдвигового градиентов, требует детальных исследований. [c.164]

Это наблюдение близко соприкасается с идеей о возможности перехода растворов нолужесткоцепных полимеров в жидкокристаллическое состояние при рлспаде на фазы в присутствии осадителя [6, с. 68 7]. Аморфное (жидкостное) и жидкокристаллическое равновесия могут накладываться в результате того, что в обогащенной по полимеру фазе (при аморфном распаде) могут реализоваться значения параметра взаимодействия Флори— Хаггинса х и концентрации выше критических, отвечающих переходу в жидкокристаллическое состояние. Тогда, если процесс образования анизотропной фазы идет достаточно быстро, уже в осадительной ванне формующаяся струйка будет иметь спонтанно упорядочен- [c.173]

При достаточно большой концентрации с (практически не зависящей от природы растворителя, но изменяющейся с изменением молекулярной массы полимера) растворы ПБГ в спирализующих растворителях распадаются на изотропную и анизотропную фазы [14, 15]. Двулучепреломляющая фаза вначале отделяется в виде жидких сферолитов с темным мальтийским крестом, которые при охлаждении или концентрировании раствора растут и коалесцируют с образованием непрерывной фазы. При концентрации, на 3—4% превышающей с, растворы уже не содержат изотропной фазы, т. е. являются полностью анизотропными. Точно определить вторую критическую концентрацию с трудно, поскольку визуально (или микроскопически) момент полного исчезновения изотропной фазы может быть зафиксирован лишь приближенно. Тем не менее Робинсон [16] отмечает, что изменение с и с в зависимости от степени анизометрии молекул подчиняется соотношениям Фло-ри [17] [c.119]

Необходимо коротко рассмотреть еще один тип оптического вращения, обусловленный образованием холестерической мезо-фазы жидких кристаллов. (Для более подробного ознакомления с этими вопросами см., например, недавно вышедшую книгу Грея [102].) Робинзон с сотр. [103, 104] обнаружили, что растворы поли- -бензил-Ь-глутамата в некоторых растворителях (например, в диоксане, метиленхлориде, хлороформе, л-крезоле) при концентрации, превышающей определенную критическую величину, разделяются на две жидкие фазы, причем фаза, обогащенная полимером, самопроизвольно упорядочивается и становится анизотропной. При еще более высоких концентрациях образуется только эта двулучепреломляющая фаза. Она часто появляется сначала в виде жидких сферолитов, которые при охлаждении или концентрировании раствора увеличиваются и, наконец, коалесцируют с образованием непрерывной фазы. Эти жидкокристаллические структуры, по-видимому, являются лиотропными аналогами термотропных холестерических жидких кристаллов, которые обладают чрезвычайно высокой способностью вращать плоскость поляризации света и отражают яркие дополнительные цвета при освещении их белым светом. Ранее де Рай [105] для объяснения способности этих холестерических мезо-фаз вращать плоскость поляризации предложил скрученную структуру. Робинзон и др. модифицировали уравнение де Рая и обнаружили, что в таком виде оно очень хорошо согласуется с экспериментальными данными. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология