Полимеры неподвижная фаза

Рис. 5.13. Зависимость объема элюирования от М[т1] для различных полимеров. Неподвижная фаза стирол-дивинилбензольные гели с молекулярным весом 10 , 10 , 10 и 2 1и подвижная фаза тетрагидрофуран [24.

Таким образом, можно сделать следующие выводы. С точки зрения получения воспроизводимых результатов более предпочтительно в качестве неподвижной фазы выбирать не полимер, состав которого изменяется от партии к партии, а определенное вещество с известным молекулярным весом. Но так как иногда приходится работать в очень широком интервале температур (газовая хроматография с программированием температуры) или при высоких температурах (>150°), то необходимо обращаться к полимерам. Например, силиконовая резина пригодна после термического кондиционирования для работ при температурах 20—300°. [c.94]

Газовая адсорбционная хроматография отличается большей термической стабильностью неподвижных фаз — адсорбентов и может успешно применяться как при высоких температурах для анализа высококипящих соединений, так и при низких — для анализа природных и нефтяных газов. Для анализа слабо адсорбирующихся молекул газон и легкокипящих углеводородов используют адсорбенты с большой удельной поверхностью— цеолиты, тонкопористые силика ели. ГТо мере увеличения объема анализируемых молекул необходимо применять все более макропористые адсорбенты с менее развитой поверхностью. Выпуск однородных адсорбентов, в частности цеолитов и пористых полимеров, так называемых пор ап а ков, на основе сополимеров стирола, этилстирола и дивинилбензола позволил уменьшить несимметричность пико и расширить область применения ГАХ. [c.89]

Гидрофобными носителями служат различные полимерные вещества. Одним из лучших носителей этого типа считается полимер трифторхлорэтилена, известный под названием фторо-пласт-3 или Ке1-Р. Удачным носителем является та Кже полностью фторированный полимер фторопласт-4, или тефлон. В качестве гидрофобного носителя применяется также ацетилцеллюлоза. В принципе гидрофобным носителем может служить любой полимер, нерастворимый и не набухающий в органических растворителях и приготовленный в виде порошка с необходимой для удержания неподвижной фазы поверхностью. Подобно носителям в газожидкостной хроматографии, в ЖЖХ в качестве носителей могут применяться поверхностно-пористые носители, особенно с контролируемой поверхностной пористостью. [c.217]

При применении в качестве неподвижных фаз полимеров термическая устойчивость играет большую роль, чем упругость пара, так как последняя при достаточно высоких температурах ничтожно мала, тогда как термическое разложение может иметь место. [c.70]

Затруднительность или даже невозможность перевода многих молекул и макромолекул в газовую фазу, важность прямой хроматографии жидких молекулярных растворов в химии полимеров, в биохимии. Выбор неподвижной фазы — жидкости или адсорбента. Основные характеристики распределения между двумя жидкими фазами и адсорбции из жидких растворов. [c.299]

Если использовать в качестве неподвижной фазы частицы поперечно-сшитого набухающего полимера, то в определенном диапазоне размеров молекул растворенных веществ они будут по-разному распределяться между свободным объектом подвижной фазы и внутренними областями частиц. Чем больше размер молекул, тем меньше число пор в сшитом полимере доступно для этих молекул и, следовательно, тем слабее они будут удерживаться неподвижной фазой. В этом случае вещества в ходе прохождения через колонку с частицами такого набухшего полимера — геля будут разделяться [c.339]

Поэтому мысль о возможности обойтись в распределительной хроматографии без носителя является весьма заманчивой. Возможность применения в распределительной хроматографии в качестве неподвижной фазы полимеров была впервые экспериментально обоснована в работах Г. Л. Старобинца [31, 106, 107]. Он показал, [c.156]

В качестве неподвижной фазы был применен вулканизат СКВ (синтетический каучук бутадиеновый) в виде порошка, отмытого последовательно бензолом, смесью бензола и метанола (в соотношении 1 1), и, наконец, метанолом в качестве подвижной фазы были применены смеси метанола с водой, содержащие 37,2 36,3 29,4 23,6 объемн. % воды. Выбор состава смесей был сделан на основании предварительного изучения коэффициентов распределения ароматических углеводородов между полимером и смесями метанол — вода различного состава. [c.156]

Для повышения термостабильности колонок проводят сшивку неподвижной фазы непосредственно внутри колонки после ее покрытия полимером. [c.256]

При применении полимеров термическая устойчивость играет большую роль, чем давление пара, так как последнее нри достаточно высоких молекулярных весах ничтожно мало. Следует обратить особое внимание на то, что твердый носитель иногда является прекрасным катализатором для разложения, что неподвижная фаза обладает большой поверхностью и что газ-носитель может содержать примеси (О2, Н2О), которые вызывают разложение и способствуют ему. [c.93]

Поскольку природа продуктов разложения или наиболее легко испаряющихся низкомолекулярных фракций зависит от структуры полимеров, то подробное обсуждение конкретных соединений будет проведено вместе с рассмотрением отдельных неподвижных фаз в гл. VI. Там же будут указаны значения максимальных рабочих температур, если они известны. [c.93]

Нижняя температурная граница применения неподвижных фаз определяется их температурами плавления и слишком высокой вязкостью. В твердом состоянии неподвижная фаза уже не обладает хорошей разделительной способностью, поэтому ее можно применять лишь при температурах выше температуры плавления. Имеется сообщение Филлипса (1958) о том, что он работал при температурах па 25° ниже температуры плавления использованного им в качестве неподвижной фазы стеарата цинка, однако число теоретических тарелок при этом было вдвое меньше, чем при работе с жидкостью. Аналогичное положение наблюдается при применении неподвижных фаз с очень высокой вязкостью. Лишь при повышении температуры и связанном с этим уменьшении вязкости можно достигнуть хорошей разделительной способности. При высокой вязкости неподвижной фазы равновесие между парообразной и жидкой фазами обычно устанавливается недостаточно быстро. Но сопротивление массопередаче в жидкой фазе не всегда зависит от ее вязкости. При применении силиконовых масел, например, стократное изменение вязкости оказывает слабое влияние на разделительную способность (Дести, 1958). Мартин (1958) принимает, что для линейных полимеров (а силиконовое масло как раз представляет собой линейный полимер) увеличение длины цепи оказывает очень слабое влияние на коэффициент диффузии небольших молекул. [c.94]

Выпускаемые в настоящее время промышленностью капилшяриые колонки обычно имеют внутренний диаметр от 0.05 до 0,75 мм и длину от 30 до 105 м. Слой неподвижной фазы толщиной от 0,1 до 0,8 мкм наносят непосредственно на внуфеннюю i юверхносг . колонки или пришиваюг к ней химически. В качестве неподвижных фаз применяют полимеры, каучуки (0V-1, SE-30) или твердые вещества (карбовакс 20 М). Основные характеристики неподвижных фаз. используемых в капиллярных колонках, приведены в табл. 7 5. Существуют различные способы их нанесения. Чаще всего неподвижную фазу растворяют в соответствующем растворителе и наносят на внутреннюю поверхность капилляра динамическим или статическим методами (29 . Дтя достижения стабильной работы колонок в последнее время неподвижные фазы иммобилизуют путем связывания отдельных фупп друг с другом или с поверхностью кварцевого [c.255]

Переход молекул вещества пз подвижной фазы в неподвижную и обратно за счет диффузии ничем не затруднен. Иная ситуация складывается внутри гранул. Здесь диффузия более или менее затруднена из-за столкновений молекул диффундирующего вещества с нитями пространственной сетки полимера или стенками пор. Если размеры молекул соизмеримы со средним диаметром каналов в гранулах, то эти затруднения становятся весьма существенными и диффузия тормозится. Может сложиться и такое положение, когда часть внутреннего объема гранул, т. е. часть объема неподвижной фазы (а иногда и весь этот объем), оказывается недоступной для молекул вещества, растворенного в подвижной фазе. [c.7]

Сорбенты с химически привитыми фазами на основе силикагеля появились позже сорбентов, на которые неподвижная фаза (в виде индивидуальных веществ или, чаще, полимеров различной структуры и полярности) наносилась физически, т.е. аналогично тому, как фазу наносили и продолжают наносить в газожидкостной хроматографии. Нанесенная фаза довольно быстро смывается растворителем (гораздо быстрее, чем она испаряется или изменяется в газожидкостной хроматографии), параметры удерживания постоянно меняются, препаративно собираемые фракции загрязняются фазой. Использование растворителя, насыщенного неподвижной фазой, позволило несколько повысить стабильность таких сорбентов и колонок, однако большинство недостатков при этом осталось. [c.90]

Обращенная газовая хроматография представляет собой хроматографический метод, в котором неподвижной фазой является полимер и изучается его взаимодействие с известным летучим соединением. Пользуясь величиной такого взаимодействия и его температурной зависимостью, можно оценить как свойства чистого полимера, так и системы полимер — летучее соединение. [c.47]

Участок FG. В области, лежащей выше Тт, происходит абсорбция молекул сорбата полностью аморфным полимером. На этом участке диаграмма удерживания представляет собой прямую линию, экстраполяцией которой на низкие температуры (пунктирная линия FE) можно определить степень кристалличности неподвижной фазы, для чего берется отношение экспериментально определенного удерживаемого объема и величины его, полученной экстраполяцией. [c.48]

В основу определения кристалличности полимеров в неподвижной фазе полол<ено различие в растворимости сорбата в кристалли- [c.50]

Поперечно-сшитая неподвижная фаза — полимер иммобилизованный на стенке колонки обеспечивает увеличение длительности работы колонки и прочность фазы. [c.134]

Унос — уровень шума нулевой линии, связанный либо с истечением из колонки продуктов разложения неподвижной фазы, либо с выделением низко молекулярных полупродуктов синтеза, находящихся в объеме полимера. [c.134]

Неподвижная фаза. Способностью к ионному обмену обладают некоторые минеральные материалы. Среди них цеолиты (анальцит, фозажит, стильбит), глинистые материалы (каолинит, монтмориллонит, слюды, силикаты). Такой способностью обладают также синтетические неорганические иониты (иониты на основе циркония, оксида алюминия), а также специально приготовленные сульфированные угли. Нашедшие наибольшее практическое применение ионообменные смолы состоят как бы из двух частей матрицы (каркаса), не участвующей в ионном обмене, и ионогенных групп, структурно связанных с матрицей. Такой матрицей чаще всего является сополимер дивинилбензола и полистирола. Дивинилбензол как бы сшивает поперечными связями цепи полистирола, что приводит к образованию зерен полимера, пронизанных порами. [c.604]

Полярность пористых полимеров можно изменять также нанесением на них любой из обычных неподвижных фаз. Модифицирование Порапаков добавлением 5% тетраэти-ленпентамина или полиэтиленимина позволяет получить симметричные пики аммиака и низших аминов. При использовании Фазепаков в качестве носителей может быть нанесено до 30% фазы [9]. Нанесение на поверхность пористых полимеров неподвижной фазы позволяет в некоторых случаях решать такие задачи разделения, которые нельзя решить другими способами [17, 18]. [c.23]

За последние годы в связи с возросшей необходимостью анализа и разделения смесей сложных веществ получила значительное развтие ситовая хроматография (гель-проникающая, гель-фильтра-ционная, молекулярно-ситовая). В качестве подвижной фазы в этом случае используются только жидкости, а неподвижной фазой являются материалы с заданной пористостью, способные избирательно удерживать молекулы веществ с определенными размером и формой. Так, например, в качестве фильтрующих материалов используются сшитые гидрофильные полимеры (гели), обладающие строго регулярной пространственной структурой. При пропускании через гель водных растворов белков или других водорастворимых биологических материалов удается удерживать внутри решетки геля молекулы определенного размера, а более крупные молекулы беспрепятственно вымываются подвижной фазой. При этом компоненты смеси элюируются в порядке уменьшения молекулярной массы. [c.49]

I — растворитель 2 — бензол 3 — нафталин 4 — антрацен 6 — пнрен 6 — хризен 7 — бензопирен 8 —1,2-бензопирен. Колонка 1 м X 2.1 мм. Неподвижная фаза углеводородный полимер. Носитель зипакс (37 мкм). Подвижная фаза 60 об. % БОДЫ + 40 об. % метанола. [c.66]

В связи с тем что применение газоадсорбционной хроматографии весьма ограничено, открытие газо-жидкостной хроматографии имеет особенное значение (Джеймс и Мартин, 1952). Исследователи разделяли смеси жирных кислот (от муравьиной до лауриновой кислоты и все изомерные валериановые кислоты) на колонках, заполненных твердым носителем, пропитанным силиконовым маслом с примесью стеариновой кислоты, и различные амины на других неподвижных фазах (полимер окиси этилена — луброл МО, парафиновое масло). В качестве детектора они использовали автоматическую бюретку. [c.24]

Неподвижная фаза — луброл МО (полимер окиси полиэтилена). 1 н-парафины 2 — ароматические углеводороды 4 — олефины. Объемы удерживания отнесены к и-пентану. [c.180]

Диметил- и метилфенилполисилоксаны — наиболее часто применяемые неподвижные фазы. Это объясняется несколькими причинами. Благоприятное изменение вязкости с температурой, которое выражается в низких значениях VT , позволяет применять силиконы как при очень низких (нанример, —50°), так и при сравнительно высоких (до 320 ) температурах, поскольку различия в вязкости при этом не так велики, как для соединений других классов. К тому же при использовании этих линейных полимеров разделительная способность менее подвержена влиянию вязкости. Гораздо более низкое давление пара по сравнению с другими органическими соединениями близкой вязкости и повышенная устойчивость к нагреванию также способствуют широкому использованию силиконов в газовой хроматографии. Эти преимуш,ества особенно заметны в хроматографии с программированием температуры и в изотермических условиях при средних и высоких температурах. [c.193]

Возможны, как нам известно, и более сложные варианты неподвижной фазы. РГапример, проникшие внутрь гранул молекулы могут сорбироваться нитями полимера, образующего пространственную сетку пор (адсорбционная хроматография), или взаимодействовать с закрепленными па этих нитях ионогенными грунпамп (ионообменная хроматография). При этом сродство вещества к неподвижной фазе внутри гранул может оказаться во много раз больше, чем в случае, когда такое сродство обусловлено только статистическим распределением свободно диффундирующих молекул в жидкости вне и внутри гранул. [c.16]

В этом методе в качестве неподвижных фаз наиболее широкое распространение получили оксид алюминия и силикагель. Реже применяют сищ-етический силикат магния (флоризил), оксид магния, пористые стекла, пористые полимеры и нсполярньЕЙ адсорбент - активированный уголь. С появлением ВЭЖХ силикагель [c.30]

Как уже отмечалось выше, не существует носителя, который бы полностью отвечал требованию абсолютной инертности. Для удерживания гидрофильной фазы в качестве носителя наиболее широко применяюта/лг/ш-гель, диатомит, крахмал и целлюлозу. В случае гидрофобной неподвижной фазы носителями служат силанизированный диатомит, каучук, ацетили-рованная или импрегнированная бумага и силиконовый полимер. Все эти носители имеют значительную поверхность, поэтому полностью исключить адсорбцию не представляется возможным. Наибольшие затруднения возникают при приготовлении силикагеля, требующего очень точного соблюдения условий. Напротив, при использовании крахмала адсорбция в известной степени благоприятствует успешному разделению веществ на колонке. По имеющимся в настоящее время данным, наиболее инертным из перечисленных носителей является диатомит. Однако равномерная набивка колонки диатомитом и правильное проявление полос требует известного навыка. На фильтровальной бумаге часто отмечается нежелательное размазывание пятен, образование хвостов , которые могут быть вызваны не только адсорбцией, но и ионизацией разделяемых веществ, присутствием одного из компонентов в слишком высокой концентрации или химическим изменением разделяемых веществ в процессе хроматографирования (гидролиз, окисление и т. д.) [c.450]

Выпускаемые промышлеппостью капиллярные W OT-колонки имеют внутренний диаметр от 0,05 до 0,53 мм. Слой неподвижной фазы (НФ) толщиной от 0,1 до 0,8 мкм равномерно покрывает внутреннюю поверхность колонки (рис. 2-6). В качестве НФ используют полимеры, представляющие собой невязкую жидкость (OV-225), каучуки (OV-1, SB-30) или твердые вещества (карбовакс 20 М, суперокс). Эти фазы растворяют в соответствующих растворителях и наносят на внутреннюю поверхность капилляра. Существуют различные способы нанесения НФ. Чаще всего используют динамический и статический методы в ряде работ [24-37] исследуются сверхдинамический метод и метод, основанный на нанесении фазы в условиях сверхкритической жидкости. После нанесения НФ можно провести сшивание или прививку фазы. [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология