Полимеризация в присутствии осадителей

Полимеризация в присутствии осадителей [c.152]

Полимеризация в растворе мономеров в различных растворителях получила широкое распространение при синтезе полимеров по ионному механизму. Каталитические системы могут быть растворимы в растворителе или присутствовать в виде суспензии, что существенно влияет на структуру получающегося полимера. Растворитель не должен химически взаимодействовать с катализаторами. Если получаемый полимер нерастворим в растворителе, то он выпадает в осадок и его выделение в этом случае значительно упрощается. Если же полимер растворим в растворителе, то раствор полимера может быть использован непосредственно для нанесения, например, полимерных покрытий на различные подложки с удалением растворителя. Если же в этом нет необходимости, то полимер выделяют из раствора различными приемами его осаждения (добавление осадителя, упаривание растворителя и др.). В этом случае существенное значение имеет глубина полимеризации, так как при неполной конверсии мономер может остаться в полимере. [c.81]

В гетерогенных условиях можно проводить и такие реакции, которые обычно считаются гомофазными. Для этого достаточно ввести в реакционную среду осадитель для полимера, который бы хорошо смешивался с мономером. Этим приемом часто пользуются при изучении особенностей гетерогенной полимеризации, чтобы исключить возможное влияние природы мономера. Таким методом, например, изучали полимеризацию стирола в присутствии низших алифатических спиртов. [c.93]

На производствах, применяющих в качестве растворителя диметилформамид, а в качестве осадителя — воду, на регенерацию поступают водные растворы, содержащие до 40—60% диметилформамида. Иногда в этих растворах присутствует небольшое количество (сотые доли процента) примесей — щавелевой кислоты или остатков инициаторов полимеризации (персульфата аммония, сульфита натрия или каких-либо других катализаторов). Возможны также примеси олигомеров. Эти растворы тщательно фильтруются и далее перерабатываются по одной из трех схем. [c.128]

Однако полимер менее стабилен при хранении по сравнению с полиэтиленом, получаемым радикальной полимеризацией. Это обусловливается присутствием в полиэтилене следов катализатора, растворителя и осадителя, применяемого в конце процесса для извлечения полимера. Стоимость этого полимера также выше, что связано с трудоемкостью подготовки процесса, дли- [c.231]

Особое вним ание заслуживают системы, в которых образующийся полимер по причине несовместимости с собственным мономером по ходу полимеризации выделяется в отдельную фазу. Такое поведение характерно для винилхлорида, акрилонитрила, тет-рафторэтилена, акриловых мономеров, этилена и некоторых других мономеров. Выделение конденсированной полимерной фазы может иметь место и при полимеризации другцх мономеров в растворе в присутствии осадителя. Возникновение новой фазы и поверхности раздела между фазами может вызвать изменения в, кинетике полимеризации, связанные с перераспределением компонентов полимеризационной системы по фазам и соответственно с изменением скорости-протекания элементарных реакций. Нельзя исключить также влияние физических факторов — морфологии полимерной фазы, ее набухаемости и проницаемости —на кинетику процесса. . / [c.69]

Необходимыми условиями успешного проведения дисперсионной полимеризации в органической среде является присутствие инертного растворителя, растворяющего мономер, но осаждающего образующийся полимер, а также полимерного стабилизатора, обеспечивающего стабилизацию формирующихся полимерных частиц путем образования защитного слоя на их поверхности. Т. е. данный способ проведения дисперсионной полимеризации можно рассматривать как частный случай полимеризации в осадителе, при котором флокуляция образующихся частиц предотвращена. [c.137]

Из приведенных фактов видно, что в данной гетерогенной системе повышение температуры прежде всего способствует ускорению реакщш роста и мало влияет на скорость реакции обрыва, подобно тому как это наблюдается при гель-эффекте, и лишь выше 60° подвижность растущих цепей в набухшем полимере увеличивается настолько, что бимолекулярный обрыв приобретает решающее значение. Поэтому дальнейшее повышение температуры приводит к обычной зависимости увеличению скорости инициирования отвечает уменьшение степени полимеризации. Аналогичные закономерности наблюдаются при полимеризации винилхлорида и других мономеров, в которых полимер выпадает в ходе процесса, а также при полимеризации мономеров в присутствии специально введенных осадителей полимера. Выпадению полимера в последнем случае также сопутствует увеличение скорости процесса, как это показано на системе стирол—метиловый спирт. [c.274]

Полимеры такого типа под маркой п о л и о к с (США), алкокс (Япония) в виде порошка или мелких гранул получают суспензионной полимеризацией при 20—50 °С в среде осадителей полимера в присутствии амида, амид-алкоголята или аммиаката Са, а также 7п-и Mg-opгaнич. соединений. Полиокс поддается любым способам переработки — литью, экструзии, каландро-ванию, прессованию. Он образует нити и пленки, обладающие высокой прочностью и эластичностью. Механические свойства полимера мало изменяются при нахождении в воздухе с влажностью до 90% а при более высокой влажности прочность полимера резко ухудшается. Полиокс совмещается с многими природными и синтетич. полимерами, а также с рядом пластификаторов. С другой стороны, он устойчив к действию масел и смазок. [c.213]

Получение. Полимеризацию изопрена проводят в неполярных углеводородах (пентане, гексане, гептане и др.) в присутствии катализаторов Циглера — Натта (например, А1 (С2Н5)з+Т1С14] при температуре 20—40 °С. Каучук выделяют с помощью водяного пара или осадителей. [c.152]

Поликонденсация в растворе, насколько известно, не имеет промышленного применения, что объясняется ограниченностью выбора подходящих растворителей, необходимостью их регенерации, снижением производительности оборудования из-за присутствия растворителей, трудностью полного их удаления из полимера и осложнениями, связанными с токсичностью и воспламеняемостью растворителей и коррозией аппаратуры. Однако в присутствии растворителей полимеризацию можно проводить при более низкой температуре, чем без них. И поэтому этот метод иногда применяют в лаборатории, особенно, когда исходные компоненты и полимер неустойчивы при высоких температурах и не плавятся без разложения или вследствие других причин, например необходимости изучать течение процесса поликондепсации в растворе. При этом возникают трудности, связанные с плохой растворимостью многих поликонденсациоиных полимеров. Для получения хороших растворов часто приходится применять высокополярные органические растворители, которые должны быть инертными и устойчивыми. Для осаждения полимера к раствору добавляют осадитель, который, как и растворитель, следует полностью удалить из полимера, что является довольно трудной операцией. В качестве растворителей при получении полиамидов в лабораторном масштабе применяют фенолы, крезолы, муравьиную кислоту и т. д. Указывается, что проведение реакции поликондепсации и дальнейшие операции в присутствии небольших количеств растворителя имеют то преимущество, что благодаря способности растворителя понижать температуру плавления реакционной массы они могут проводиться при более низкой температуре, чем поликонденсация в расплаве 13]. Полимеризация в растворе целесообразна в случаях, когда желательно получить волокна из полимера методом прядения из раствора однако этот метод не имеет промышленного значения при производстве рассматриваемых конденсационных полимеров вследствие дефицитности и высокой стоимости требуемых для этого растворителей и осадителей для таких полимеров, как полиамиды и полиэфиры, гораздо более пригоден метод прядения из расплава. [c.114]

К достоинствам описываемого метода следует отнести сравнительно простое аппаратурное оформление процесса и большую скорость полимеразиции, которую можно регулировать изменением давления. С увеличением давления в реакторе (до 10 ат) скорость процесса линейно возрастает. Однако образующийся полимер менее стабилен при хранении по сравнению с полиэтиленом, получаемым радикальной полимеризацией. Это обусловлено присутствием в полиэтилене следов катализатора, растворителя и осадителя, применяемого в конце процесса для извлечения полимера. Стоимость этого полимера выше вследствие большей трудоемкости процесса, длительности отмывки полимера, необходимости регенерации растворителей и осадителей и последующей сушки полимера. [c.240]

Выше были рассмотрены химические аспекты полимеризации, при этом были описаны полимеризующиеся системы, каталитические системы и системы растворителей. Одновременно существует и ряд физических аспектов реакции полимеризации, которые определяют, например, полимери-зуется ли мономер в конденсированной или газообразной фазе, полимери-зуется ли мономер в массе или в присутствии других инертных компонентов растворителя или осадителя. При этом ряд факторов, таких, как природа мономера, тип выбранного механизма полимеризации, физическое состояние образующегося полимера, наконец, возможность проведения процесса в промьшшенных условиях, определяют физические условия, при которых следует проводить полимеризацию. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология