Эффект самостабилизации

Жидкие пленки пены имеют разные толщину и кривизну поверхности. В местах утолщения возникает капиллярное давление, направленное в сторону утолщения и приводящее к отсасыванию жидкости из более тонкой части и, следовательно, к местному растяжению пленки. В свою очередь это вызывает увеличение площади ее поверхности и уменьшение поверхностной концентрации ПАВ, вследствие чего возрастает и поверхностное натяжение. В результате в этой локальной точке возникает поверхностная сила, направление действия которой противоположно растягивающему усилию. Эта сила в свою очередь заставляет поверхность сокращаться, замедляя ноток стекающей вниз (под действием силы тяжести) жидкости. В этом эффекте самостабилизации пены и состоит эффект Гиббса, который количественно описывается модулем поверхностной эластичности Е (1.20). [c.30]

Замедление скорости деструкции (более сильное в присутствии ингибирующих добавок) на глубоких стадиях, по-видимому, также связано с этими эффектами, т. е. с самостабилизацией полимера парамагнитными соединениями с системой сопряжения, образующимися в ходе самого процесса. [c.163]

При УФ-экспонировании слоя ЦПИ, содержащего соединение (II) в том же соотношении оказалось, что уже через 15 мин наблюдалась дифференциация растворимости в спирте облученных и необлученных участков пленки, обусловленная фотоструктурированием ЦПИ в местах экспонирования. Следует отметить резкие различия в наклоне интегральных сенситометрических кривых для слоев ЦПИ с соединениями (I) и (И). В слоях, содержащих бис-лактонное производное (И), фотопроцесс протекает с меньшей скоростью. Известно [8], что эфиры лактонов под действием света или термически в присутствии кислот Льюиса, подвергаются внутримолекулярной перегруппировке Фриса. Для соединения (II) можно предположить тот же радикальный механизм фотопревращения. Возбуждение светом приводит к гомолитическому расщеплению связи о-карбонил с последующей миграцией ацила в ядро. Первоначально оба радикала (фенок-си- и карбонильный) остаются в клетке растворителя или полимера. Внутриклеточное взаимодействие, эффективно реализуемое в жесткой полимерной клетке, ведет к получению оксикетонов [9,10]. Образование о-оксиарилкетонной группы при фотохимической перегруппировке Фриса свидетельствует о возникновении "эффекта самостабилизации" [11] за счет образования сильной водородной связи С=0 - Н0. Вследствие этого производное (II) играет роль УФ-абсорбера, однако 8 ор для слоя композиции (ЦПИ) (П) составляет Т370 см /мДж, т.е. (II) играет роль слабого фотосенсибилизатора. [c.148]

Изменения сигнала ЭПР (рост его интенсивности и уменьшение ширины) симбатны изменениям потери массы полимера. Это дает основание предположить, что в процессах самостабилизации деструкции принимают участие парамагнитные частицы, которые имелись в образце или образовались при его термообработке. Катали- тическое влияние парамагнитных центров на некоторые химические превращения ПСС рассматривается как одно из проявлений эффекта локальной активации Подобный характер кривых терморас- [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология