Поливиниловый спирт облучением

На основании имеющихся экспериментальных данных поливиниловый спирт (ПВС) должен быть отнесен к классу полимеров, при облучении которых преобладают процессы деструкции. Автор это делает с неохотой, так как этот полимер составляет единственное исключение из общего правила, по которому для полимера структуры — Hg HR — преобладают реакции сшивания. [c.118]

При облучении полиакрилонитрила у-излучением Со °, а-из-лучением радона и электронами с энергией 250—400 кэв наблюдается газовыделение. Образование газообразных продуктов происходит в результате отрыва атомов водорода, а также боковых и концевых групп полимера. Карповым [211] найдено, что чем выше газовыделение при радиолизе, тем большая доля поглощенной энергии расходуется на отрыв боковых групп, тем меньше процессы деструкции, приводящие к разрыву С—С-свя-зей основной цепи. По величине газообразных продуктов при радиолизе полимеры располагаются в ряд (по увеличению выхода) тефлон — полистирол—полибутадиен—полиакрилонитрил—натуральный каучук — полиизобутилен—поливиниловый спирт—полиметилметакрилат — полиэтилен — полиметакриловая кислота. [c.446]

Триплет — триплетное поглощение и замедленная флуоресценция рибофлавина. Нижнее триплетное состояние рибофлавина расположено близко к возбужденному синх летному состоянию, поэтому за счет термической активации возможно заселение синглетного состояния через триплетное с последующим испусканием замедленной флуоресценции -типа. Для измерения триплет — триплетного поглощения и замедленной флуоресценции готовят полимерную пленку с рибофлавином, например, на основе поливинилового спирта, которую помещают под углом 45° к импульсной лампе. Облучение проводят через фильтр УФС-6 или СЗС-20. Максимум триплет — триплетного поглощения находят при 520 нм, а максимум флуоресценции — при 565 нм. Замедленная флуоресценция регистрируется при перекрывании зондирующего света. На рис. 72 приведены кинетические кривые гибели триплетного состояния рибофлавина (а) и замедленной флуоресценции (б). [c.191]

На основе поливинилового спирта можно получать необратимые покрытия Для этого к нему добавляют бихромат аммония, и при облучении УФ-лучами такого покрытия происходит окисление поливинилового спирта с образованием функциональных групп, по которым протекает сшивание линейных молекул полимера [c.172]

Ионизирующее излучение оказывает сшивающее действие на поливиниловый спирт в водных растворах [37, 41]. При облучении раствора -излучением сначала наблюдаются очень небольшие изменения (не происходит даже заметного изменения вязкости), но при вполне определенной дозе раствор превращается в гель, причем по мере продолжения облучения гель сокращается в объеме и начинает занимать лишь часть объема раствора. Через некоторое время дальнейшее уплотнение геля прекращается, и его объем достигает стационарной величины. Образование геля наблюдается лишь в растворах с начальной концентрацией полимера более 0,3%. Чем выше начальная концентрация полимера в растворе, тем меньше конечный объем набухшего геля и, следовательно, тем выше стационарная степень сшивания геля. [c.159]

Спектры ЯМР поливинилового спирта [28—32] и его ацетата [33, 34, 37, 40], трифторацетата [29, 34, 38, 39] и формиата [40] довольно схожи между собой. В спектре ЯМР поливинилового спирта относительно высокого молекулярного веса, снятом на частоте 100 МГц при 37 °С, как а-, так и р-протоны дают неразрешенные мультиплеты при облучении р-протонов в спектре а-про-тонов наблюдается три пика. Гораздо лучше разрешенные спектры можно получить (как показано на рис. 4.4), если снимать спектры при повышенных температурах и особенно если расщепить полимерную цепь йодной кислотой [31, 32]. (Йодная кислота расщепляет полимерную цепь по месту аномальных — голова к голове — 1,2-гликольных звеньев, доля которых составляет 1—2% [41]). Спектр а-протонов представляет собой три перекрывающихся квинтета [31], а спектр р-протонов — два триплета [30, 31] в спектре полимера, полученного из свободнорадикального поли- [c.107]

Коэффициенты диффузии, вычисленные по величинам поглощения растворителя полимером при различных температурах, показали, что все кривые зависимости сорбции от температуры имеют 5-образную форму с точкой перегиба вблизи температуры стеклования Изучены диффузионные явления в концентрированных растворах поливинилового спирта и другие физикохимические свойстваИсследованы спектры ЯМР высокого разрешения стереорегулярного поливинилового спирта, поливинилового спирта, облученного тепловыми нейтронами з- 57. Получены ИК- Спектры различных образцов поливинилового спирта и его модельных соединений 158-1б4 Посредством изучения УФ-спектров поглощения исследована структура многих видов поливинилового спирта 65-167, Описаны также рентгенографические исследования поливинилового спирта >68-178 д числе исследования реакции между поливиниловым спиртом и борной кислотой и другими веществами 176-178 Исследованы электрокинетические свойства (е-потенциал) образцов частично ацетилированных волокон из поливинилового спирта 179-181 [c.573]

Соединения серебра и меди широко используются в изготовлении так называемых печатных схем, микромодулей, твердых и пленочных схем. Особое значение в современной технологии изготовления миниатюрных радиосхем приобрела техника точного травления — точечная и порисунку. Для этого широко применяется фотолитографический метод. Он заключается в следующем. На поверхность твердого тела (кристалла) наносят слой фотоэмульсии, называемой фоторезистом (от фр. resi ter — сопротивляться). Фоторезист способен задубливаться под действием ультрафиолетового облучения, после чего может противостоять действию травителей. Свойствами фоторезиста, например, обладают желатин с добавками бихромата калия, спирта и аммиака, поливиниловый спирт с бихроматом аммония и другие вещества. Фотографическим способом изготовляют шаблон (маски) — четкий чернобесцветный рисунок на фотопластинке. Им закрывают поверхность твердого тела со слоем фоторезиста. Облучают фоторезист через шаблон ультрафиолетовой лампой. На облученных участ,ках фоторезист по-лимеризуется ( задубливается ) и переходит в нерастворимое состояние. С помощью растворителей фоторезист смывают с участков, не подвергавшихся облучению, а облученные участки остаются защищенными плотно прилегающей к поверхности, устойчивой к травителям [c.359]

В нек-рых случаях при облучении сшитых полим ов, содержащих четырехчленные циклы, возможна обратная реакция распада этих циклов с образованием линейных полимеров. Обратимость фотосшивания наблюдается также при облучении водорастворимых полимеров (желатины, полиакриламида, поливинилового спирта) в присутствии ионов металлов переменной валентности. [c.387]

Платэ, Шибаев, Каргин 77 получили привитой сополимер на основе поливинилового спирта и стирола механохимическим методом. Синтезирован блоксополимер стирола и винилового спирта омылением блоксополимера стирола и винилацетата 78.79 Привитой сополимер стирола на волокнах и пленке из поливинилового спирта образуется при использовании персульфата калия и азо-бис-изобутиронитрила в присутствии воды , а также под действием радиации (Со °) и рентгеновских лучей 7 При помощи облучения у-лучами Со , рентгеновскими и ультрафиолетовыми лучами к поливиниловому спирту прививают метакриловую кислоту , метилметакрилат 7,89-92 2-ме- [c.571]

Ряд работ посвящен исследованию действия различных видов облучения на поливиниловый спирт и его растворы Най- [c.575]

Сшивка линейных полимеров может происходить как вследствие непосредственного межмолекулярного взаимодействия функциональных групп, имеющихся в обеих цепях, так и при реакции этих групп с каким-либо сшивающим низкомолекулярным агентом. Первый метод применяется сравнительно редко, так как дает сравнительно малое количество поперечных связей и сопровождается рядом побочных процессов. Примером такой непосредственной сшивки является получение сетчатого полимера поливинилового спирта при нагревании его в присутствии водоотнимающего вещества. Непосредственная сшивка цепей наблюдается при облучении некоторых полимеров, например полиэтилена, в процессе их эксплуатации. [c.21]

Важность диффузии или смачивания мономером поверхности пленки совершенно очевидна из опытов по прививке к поливиниловому спирту. Оказалось, что при облучении у или рентгеновскими лучами пленки поливинилового спирта, замоченной в метилметакрилате, стироле и акрилонитриле, получаются образцы, привитые в основном на поверхности. Сакурада, Окада и Куго [28 ] отмечали, что если прививать к совершенно сухой пленке стирол и метилметакрилат, то при облучении дозой до [c.421]

При облучении растворов поливинилового спирта в гидразине 1134] и воде [16, 136] при 300° К выход радикалов примерно в 20 раз меньше, чем для чистого поливинилового спирта. [c.318]

Другое направление исследований фотохимических деструкций полимеров связано с изучением поведения под действием света радикалов, предварительно образовавшихся в полимере в результате рентгеновского или у-облучения. Так, было показано, что в полипропилене и других полимерах аллильный радикал под действием света превращается в алкильный, тогда как темповая реакция протекает в обратном направлении В поливиниловом спирте, поликапро-лактаме и других полимерах содержащих группы, поглощаю- [c.435]

Другие системы на основе органических полимеров с полупроводниковыми свойствами. К таким системам можно отнести продукты термической обработки полимеров, не содержащих сопряженных связей (полиакрилонитрила, поливинилхлорида, поливинилового спирта), предварительно облученного полиэтилена и т. п. [c.291]

Шим и Юн [183] изучали фотоинициированную прививку стирола на поливиниловый спирт, используя в качестве сенсибилизатора бензофенон. Наибольшая степень прививки (20%) достигалась при добавлении воды непосредственно перед облучением. При длительности облучения до 24 ч количество привитой части было пропорционально времени облучения, а процесс прививки инициировался, по-видимому, на поверхности полимера. Степень прививки возрастает до определенного уровня, после чего остается постоянной. [c.31]

Б литературе описаны различные способы модифицирования акриловых полимеров. К числу их относится сонолимеризация с виниль-ными производными — стиролом, поливиниловым спиртом, винил-пиридином, винилпиролидоном и др. Устойчивые к хлористому кальцию реагенты получают при сополимеризации акрилонитрила с винилацетатом или при цианэтилировании целлюлозы. М. А. Пе-ненжик, А. Д. Вирник и 3. А. Роговин описали синтез привитых сополимеров целлюлозы и полиакриловой кислоты путем предварительного ультрафиолетового облучения целлюлозы. Рядом патентов предусмотрено сочетание акриловых полимеров с малеиновой кислотой и ее гомологами, получение теломеров, сульфирование сополимеров, полимеризация с сульфированными ненасыщенными высшими спиртами и др. От работ, ведущихся в этом направлении, можно ожидать важных практических результатов. [c.198]

Сшивание может быть осуществлено как за счет реакций функциональных групп или двойных связей в звеньях различных макромолекул, так и путем обработки линейных полимеров низкомолекулярными веществами ( сшивающими агентами ). Первый метод используется прн переводе резольных смол в резнты (с. 302), а такЛчб при получении сетчатых полимеров из поливинилового спирта (взаимодействия групп ОН из разных макромолекул), полиэтилена, поливинилхлорида и т. д. (действие у-облучения) [c.613]

Проблема саморазрушения использованной полимерной упаковки под действием природных факторов (ультрафиолетового облучения, перепада температур, микроорганизмов, воды и других) может иметь различные решения в зависимости от вида упаковки и химической природы полимера. Так, тонкая пленочная упаковка с большой поверхностью разрушается гораздо быстрее, чем объемная упаковка, которая може - сохраняться в течение 10 и более лет [2]. Сравнительно быстро под действием природных факторов разрушается упаковка на основе целлюлозы. Медленно разрушаются полимерные материалы на основе ПЭ, ПП, ПВХ, ПС и другие. Для ускорения разрушения в естественных условиях разработано несколько способов введение в основную цепь полимера светочувствительных групп или добавка к/полимерной композиции соединений, ускоряющих распад полимерного материала под действием света (дитиокарбаматов металлов, бензофенона, фенантрена, антрацена, пирена, хи-ноксалина и других) введение в полимерную композицию продуктов, активирующих рост гнилостных бактерий (рисовой и пшеничной муки, крахмала) пропитка полимерных материалов раствором амилозы, активирующим жизнедеятельность микроорганизмов применение для изготовления упаковки водоразлагаемых полимерных материалов (поливинилового спирта, гидроксипропилцеллюлозы, оксипропилцел-люлозы). [c.208]

Шапиро и Станнет [29 ] установили, что можно достигнуть значительной диффузии стирола в пленку в присутствии воды и диоксана в качестве растворителя. Эти результаты согласуются с изотермами сорбции для этой системы и объясняются увеличением набухания пленки в воде. По данным Шанто и Галя [30], при облучении рентгеновскими лучами дозой до 4-10 рад и концентрации метанола в растворе с метилметакрилатом 40—60% молекулы метилметакрилата могут диффундировать в пленку поливинилового спирта, в результате чего достигается высокая степень прививки. Прививка чистого метилметакрилата при дозе 2,5 Мрад составляет 5—10% преимущественно на поверхности пленки. Степень прививки стирола пропорциональна площади поверхности. [c.421]

На сухую пленку поливинилового спирта нри облучении (< 6 Мрад) в присутствии как жидкого [28], так и газообразного [31] акрилонитрила достигается незначительная степень прививки. Большая степень прививки акрилонитрила на хлопке наблюдается только в том случае, когда мономер смачива,ет волокна или адсорбируется ими при использовании смеси метанол — вода в качестве набухающего агента [32]. [c.421]

Синтезы, инициированные светом и излучениями высокой энергии. Действием УФ-облучения на светочувствительные группы (карбонильные, галогенсодержащие и др.) полимеров получают макромолекулярные инициаторы радикальной полимеризации. Используя этот метод, получают П.с. па нолиметилвинилкетоне, хлорированном и бронированном полистироле, сополимерах акрило-нитрила с а-хлоракрилонитрилом и др. Прямое фотоинициирование применимо лишь к ограниченному числу полимеров, однако нри использовании фотосенсибилизаторов эта методика может иметь более общий характер. Так, в ирисутствии ряда красителей получены П.с. акрилоннтрила, метилметакрилата, акриламида н др. на целлюлозе и ее производных, натуральном каучуке, поливиниловом спирте, полиамидах и др. [c.99]

Возбуждение молекул, находящихся в матрице при температуре, близкой к температуре ее размягчения, может привести к локальному плавлению ячейки растворителя, т. е. к появлению какой-то степени свободы произвольного вращения, прежде чем произойдет стабилизация матрицы. При этих условиях продолжительное освещение устойчивого красителя должно истощить систему молекул, селективно возбужденных поляризованным светом. В работах [5, 97] и [2, 3] обсуждались соответственно эффекты произвольного и ориентированного ограниченного вращения, однако единственное прямое экспериментальное исследование было, выполнено, по-видимому, только Непорентом и Столбовой [119], которые тщательно повторили прежние работы Тейтеля [153]. Они сообщили, что ориентированные пленки конго красного удалось получить при поляризованном облучении высушенного водного раствора или нагретой пленки поливинилового спирта. [c.304]

Карпов 86] сообщает, что действие у-излучения Со , а-излучения радона, электронов с энергией 250—400 кэв и рентгеновского излучения вызывает деструкцию поливинилового спирта как в блоке, так и в разбавленных водных растворах [87]. По мнению других авторов [88], при облучении в атомном реакторе, действии рентгеновских лучей и электронов происходит сшивание молекул полимера. Энергия, поглсщенная образцом на образование одной поперечной связи, должна быть порядка 20 зв. [c.341]

Образование макромолекул с ненасыщенными связями, сопровождающееся выделением низкомолекулярных соединений. В. п. подобного тина обычно протекают под действием тепла, света, излучений высокой энергии и ускоряются в присутствии катализаторов — к-т, оснований, солей (напр., НС1, Fe lg, AIGI3). Так, при термич. обработке или облучении УФ-светом поливинилхлорида и поливинилового спирта происходят соответственно дегидрохлорирование и дегидратация с образованием полимеров с системой сопряженных связей — поливиниленов [c.243]

По тому, как полимеры ведут себя при воздействии тепла, их условно делят на две группы 1) практически не карбонизующиеся такие полимеры претерпевают деструкцию с разрывом основной цепи макромолекулы и образовапием значительного количества низкомолекулярных соединений (напр., полистирол, полиметил-метакрилат, полиметиленоксид, полиэтилен) 2) карбонизующиеся такие полимеры проявляют склонность к реакциям заместителей без существенного разрыва основной цепи (напр., полиакрилонитрил, простые и сложные поливиниловые эфиры, поливиниловый спирт, целлюлоза, полимеры сетчатого строения). Способность полимеров к К. оценивают по т. наз. коксовым числам и содержанию углерода в коксе. Коксовые числа у полимеров 1 группы не превышают 1, а у полимеров 2 группы могут достигать 60—70. Способность полимеров к К. может быть повышена их соответствующей предварительной обработкой, напр, радиационным облучением, окислением или хлорированием. [c.475]

При облучении тонкой пленки поливинилового эфира транскоричной кислоты УФ-светом наблюдается ее сшивание 5. Показана возможность применения в качестве копировального слоя эфира коричной кислоты и поливинилового спирта [c.627]

Изучена инициированная у-облученнем прививка акрилонитрила к волокнам и пленкам поливинилового спирта 765 а также свойства полученных волокон, содержащих различные количества привитого полимера. Прививка улучшает эластичность волокон поливинилового апирта, их стойкость к горячей воде, увеличивает термопластичность. Прочность волокон после прививки падает незначительно 766-768. [c.724]

Чарльзби [1, 2, 3, 4] объяснил изменение физических свойств некоторых полимеров (полиэтилен, нейлон, полистирол, поливиниловый спирт, поливинилхлорид, природная резина, неопрен и гуттаперча) сшиванием молекул полимера при радиолизе. Сшивание происходит в результате отрыва атома водорода от молекулы полиэтилена и рекомбинации получающихся при этом свободных радикалов с образованием новых связей между молекулами. В пользу такого объяснения, по мнению Чарльзби, говорит тот факт, что основную массу газов, выделяющихся при радиолизе полиэтилена, составляет водород возможности образования двойных связей им не рассматриваются. Кроме того, он обнаружил процессы окисления молекул полимера кислородом воздуха, идущие при облучении на поверхности полиэтилена. Заключения Чарльзби о структурных изменениях в полиэтилене основаны на косвенных данных, а именно, на изменении свойств и физических констант полимера после радиолиза (растворимость, точка плавления, плотность, изменение веса и т. д.). [c.196]

Рис. 2. Спектры поглощения пленок из поливинилового спирта, содержащих метиловый оранжевый I — до облучешгя II — после облучения

Исследование различных образцов кож хромтаннидного дубления показало, что облучение дозами 10 —-10 рд приводит к повышению температуры сваривания и сопротивления истиранию. Последнее особенно проявляется при введении в образцы полимеров. С этой целью в подошвенные кожи вводили поливиниловый спирт, меламиноформальдегид-ную смолу, мочевино-формальдегидную смолу, глифталевую смолу, полиамидный клей ПФЭ 2Д0 и кремнийорганическую жидкость ГКЖ-94 (этилгидроксилсилокеан). Значительное повышение устойчивости кожи к истиранию (в 1,7 раза) показали образцы, в которые была введена силоксановая жидкость ГКЖ-94. Температура сваривания в этом случае также повысилась на 9°. Этот факт, по-видимому, объясняется эффектом сшивания молекулярных цепей коллагена с молекулами полимера, что приводит к повышению механических свойств кожи. [c.335]

Поливиниловый спирт. Спектр ЭПР облученного при 77° К поливинилового спирта состоит из трех компонент с соотношением интенсивностей 1 1, 3 1 и расщеплением 35 гс [134]. При 300° К соот- ношение интепсивностей линий равно 1 2, 6 1 и расщепление -30 гс. Спектр полимера, насыщенного нарами воды [16], и снектр твердого раствора гидразина в поливиниловом спирте при комнатной температуре представляет собой хорошо разрешенный триплет с расщеплением 30 гс и соотношением интенсивностей компонент 1 2 1. Этот спектр является, вероятно, наложением сигналов от [c.299]