Изменения равновесных сигналов

Рис. 3. Полулогарифмические кривые зависимости изменения сигнала Л5 от времени I. При построении кривых в измеренные величины А5 (рис. 2) вносились поправки на шум в измерительной аппаратуре. Подробно методика нахождения из этих кривых изменения равновесного сигнала и времени релаксации описана в тексте.

Связь между изменением равновесного сигнала и изменением равновесной концентрации [уравнение (19)] обычно определяется линейным соотношением [c.372]

Термостат и система терморегулирования позволяют разделять смесь при оптимальной температуре. Вымываемые из колонки газом-носителем компоненты направляются в детектор, который регистрирует их концентрацию на выходе. Если детектором служит катарометр, то сравниваются теплопроводности потоков чистого газа-носителя и его смеси с одним из компонентов, выходящим из колонки. Теплопроводность смеси газа-носителя с компонентами анализируемой смеси изменяется в зависимости от концентрации этих компонентов в потоке. Это изменение теплопроводности по сравнению с теплопроводностью чистого газа-носителя нарушает баланс равновесного моста и регистрируется автоматическим потенциометром в виде электрического сигнала. [c.170]

Существенно различны между собой не только конечные результаты процесса структурной самоорганизации белковых молекул и обычных кристаллов, но и механизмы этого процесса, о чем подробно рассказывается в главе 1. Отметим лишь, что образование кристаллов низкомолекулярных соединений в насыщенных растворах может быть представлено непрерывной совокупностью равновесных состояний при бесконечно малом изменении внешних условий (например, температуры), и поэтому относится к равновесному процессу. Образование трехмерной структуры белка -процесс сугубо неравновесный, протекающий вдали от положения равновесия в этом его суть. Если в первом случае малый сигнал на входе вызывает всегда малый эффект на выходе, то во втором случае небольшие изменения в окружении могут сопровождаться радикальными качественными изменениями в состоянии белковой цепи. [c.52]

Во всех известных случаях комплекс образуется и разрушается настолько быстро, что невозможно записать отдельно сигналы водорода в свободной молекуле Айв комплексе А-В вместо этого наблюдается только один сигнал, соответствующий атому водорода в среднем окружении. Пусть равновесная смесь содержит п молей комплекса А-В и 1 — п молей свободного А тогда время жизни атома водорода распределится между комплексным и свободным состояниями в отношении п (1 — п) и химический сдвиг приобретет соответствующее значение. Однако сдвиг будет зависеть от температуры, а также от концентраций веществ А и В, так как эти факторы влияют на состояние равновесия и поэтому изменяют среднее окружение. Путем систематического изменения концентрации можно, применив метод экстраполяции, найти сдвиг, характерный для комплекса А-В. [c.82]

Два упомянутых недостатка смесителя с отношением 10 1 удается обойти, используя смеситель 100 1. Однако при этом простое разбавление теряет смысл, так как при 1%-ном разбавлении химическая релаксация дает сигнал, близкий к порогу детектирования. Вместо чистого растворителя меньший шприц может быть заполнен раствором, содержащим один или несколько компонентов в количестве, достаточном для отклонения системы от равновесного состояния. Теперь поправками на изменение объема в релаксационных опытах можно пренебречь. В обычных опытах с потоком жидкости можно использовать довольно высокие концентрации в меньшем шприце и таким образом отклонять химическую систему от равновесия, не учитывая эффект [c.398]

Для получения оптимального отношения сигнал/шум при работе на ударных трубах необходимы более мощные источники света, поэтому приходится идти на некоторые компромиссы. Во-первых, сильный разряд дает очень интенсивные, но в то же время и значительно уширенные линии. Во-вторых, в рабочий участок спектра в пределах щелевой функции монохроматора попадает целая группа линий. Сообщалось [24] об использовании группы узких линий от охлаждаемой, проточной газовой лампы, возбуждаемой высокочастотным разрядом 28 МГц. Экспериментальная установка, схематически представленная на рис. 2.1, с небольшими изменениями применялась в ряде исследований на ударной трубе для изучения образования и расходования ОН в водородно-кислородных системах [25—32]. Работа [25] посвящена измерениям равновесных концентраций ОН и измерению скорости термического распада Н2О. Линейчатый спектр излучения ОН возбуждается в капилляре лампы, содержащей пары Н2О при давлении 0,9 мм рт. ст., импульсом тока в несколько ампер и длительностью 5 мс. Для поддержания постоянного давления в лампе применяется термостатированный регулятор давления на основе гидратов некоторых солей. Пучок света из анодной области лампы ограничивается щелями, проходит через ударную трубу внутренним диаметром 10,2 см и затем попадает на входную щель термостатированного монохроматора. Окна ударной трубы и собирающие линзы изготовлены из плавленого кварца. Излучение, выделенное монохроматором, попадает на фотоумножители для ультрафиолетовой области спектра. [c.132]

На рис. 8.3а, б представлены сигналы АЭ, сопровождающие образование двойника с поверхности и его выход на поверхность ( вход и выход ю кристалла одних и тех же дислокаций). Эти сигналы имеют противоположную полярность, у них противоположный характер изменения сигнала во времени. Характер такого изменения, очевидно, связан с тем, что при образовании двойника скорости дислокаций вначале велики, а затем по мере приближения к статически равновесной длине падают при выходе двойни- [c.212]

Схема состоит из батареи й , конденсатора Су, сопротивлений Ну, и реохорда / ру (см. рис. 41). В равновесном состоянии измерительной системы и при нормальном движении каретки схема успокоения не влияет па работу системы. При изменении скорости каретки в электронный усилитель подается сигнал (ток), регулирующий ее движение в соответствии со скоростью, в результате чего каретка подходит к положению равновесия без лишних колебаний. [c.144]

В результате высокой чувствительности метод позволяет реализовать условия, необходимые для получения данных в кинетической области, где торможение за счет отвода газообразных продуктов и тепловые эффекты процесса практически не влияют на его скорость. Переход к экспериментам в равновесных условиях не требует аппаратурных изменений и достигается увеличением навески исследуемого образца до слоя достаточной высоты, обеспечивающего насыщение потока газа-носителя летучим компонентом реакции критерием достижения равновесия наряду с постоянством величины сигнала детектора является его независимость от условий контакта газа-носителя с конденсированной фазой. [c.128]

Причину прямой зависимости интенсивности сигнала от Т 2 [уравнение (9.38)] нетрудно понять. Напомним, что Т2 — это время релаксации поперечной составляющей намагниченности () к равновесному нулевому значению. Ясно, что чем меньше Т2, тем меньше стационарное значение [см. уравнение (9.29в) при 7 Ч ху Т2 < П- Следовательно, вращающий момент х который приводит к изменению Л/ , уменьшае-ся и как результат этого уменьшается поглощение. [c.146]

Принцип действия микробных сенсоров. Сенсоры непосредственного действия, работающие в амперометрическом режиме, имеют явные преимущества перед аналогичными потенциометрическими сенсорами. Работоспособность сенсора, естественно, зависит от скорости установления равновесного стационарного потенциала и тока электрода в присутствии медиатора. При введении субстрата генерация электронов микроорганизмами приводит к увеличению концентрации восстановленного медиатора (и, следовательно, изменению редокс-соотношения), что в свою очередь вызывает сдвиг потенциала и прохождение тока через внешнюю нагрузку. При соответствующем выборе сопротивления нагрузки и концентрации компонентов амперометрический сигнал можно измерять в стационарных условиях, а деполяризующее действие микроорганизма становится субстрат-зависимым. Пределы чувствительности, точность и время отклика такого сенсора будут определяться величиной тока, получаемого при данных количествах клеток микроорганизма и субстрата. Кроме рассмотренных биологических факторов ток сенсора будет зависеть от эффективности реакции переноса электрона на каждом конце процесса а) переноса электронов от его источника в микроорганизме к медиатору б) переноса электронов от медиатора к базовому электроду. На обе эти реакции влияют ограничения, связанные с электрохимической активацией и массопереносом. Они могут приводить к значительной поляризации и низкой эффективности работы элемента. [c.244]

Недавно Риглер и др. [26], пропуская импульс неодимэвого лазера с модулированной добротностью через гибкий световод, расположенный на краю ячейки, получили скачок температуры 0,07° С в круглой ячейке диаметром 2 мм и высотой 1,5 мм. При этом в ячейку попадало только 10 - 20% энергии лазерного излучения. Здесь пучок многократно отражался от круглых полированных стенок из нержавеющей стали. Контроль изменений равновесного сигнала осуществляли с помощью обычного универсального микроскопа фирмы "Цейс", установленного перпендикулярно падающему лазерному пучку од источника мощностью 100 Вт, и интерференционного фильтра фирмы "Шотт энд Джен". Для калибровки использовали раствор NH4 l/NHз (pH 7,8), содержащий феноловый красный в качестве индикатора. [c.391]

При анализе смесей сигналы от отдельных каучуков перекрываются, поэтому ширину отдельного пика приводят в единицах его интенсивности относительно исходной интенсивности сигнала, т.е. в процентах интенсивности сигнала (Н%). Например, для ненасыщенных эластомеров используется сигнал олефиновых протонов в области 5-5,5 м.д. Расчетная процедура в методе ЯМР включает определение двух корректирующих факторов положения наблюдаемого пика относительно исходного положения выбранного сигнала второго эластомера и интенсивность сигнала в данном пике в процентах от интенсивности сигнала первого эластомера. Факторы соответственно Р%Н и К%Н могут коррелировать с величиной Н%, которая, в свою очередь, коррелирует с плотностью физических цепей сетки оцененной либо по константе С Муни-Ривлина, либо по равновесной степени набухания с помощью уравнения Флори-Ренера. Поскольку эти три корреляции (Н% с ПрЬу , Р%Н с Н%, К%Н с Н%) определяются для обоих эластомеров, можно по спектрам смеси оценить плотность цепей сетки в обеих фазах. Для этого величину Н% рассчитывают для одного из эластомеров, не учитывая влияния на сигнал второго эластомера. Далее вычисляют соответствующие значения Р%Н и К%Н, а затем по интенсивности сигнала - величины корректирующих факторов для второго эластомера. Аналогичную процедуру проводят для второго эластомера. Это первый цикл процесса итерации, который повторяется до тех пор, пока изменения в величине Н% не становятся незначимыми. По окончательной величине Н% определяют плотность цепей сетки. Результаты, полученные для смешанного вулканизата, хорошо согласуются с данными для каждого из эластомеров. [c.571]

Пространственное и временное разрешение за ударной волной при использовании эмиссионных методов измерения со щелями обычно хуже, чем при абсорбционных измерениях, из-за влияния всевозможных отражений и рассеянного света на величину сигнала. Поэтому необходима больщая величина полезного сигнала для исключения щумовых помех. Как видно из рис. 2.5, временное разрешение на начальных быстрых стадиях роста концентрации НгО было недостаточно, зато медленная стадия приближения к равновесию отчетливо проработана. Поскольку изменение сигнала на медленной стадии реакции невелико и конечный уровень полностью определяется условиями равновесия за волной, этот метод в некоторой степени аналогичен методу интерферометрии. Следует отметить, что он уступает по чувствительности методу поглощения радикалов ОН. Этим способом нецелесообразно исследовать медленные стадии приближения к равновесию в смесях с большим начальным отношением Нг/Ог и при высоких плотностях, так как в этих далеких от стехиометрии (2 1) смесях происходит быстрое и почти равновесное образование воды. Необходимо также быть уверенным в том, что равновесный уровень сигнала излучения достигается за времена наблюдения. [c.146]

Рис. 4.23. Кривая 1 Т) сигнала ЭПР (компонента gj восстановленного растворимого ферредоксина гороха в равновесном состоянии а — исходный препарат, б — слегка конформационно измененный после добавки 0,8 М Na l

Следует отметить, что изменение природы растворителя почти не влияет на параметры спектров этих соединений. В большей степени химические сдвиги зависят от природы заместителя при атоме азота. Наибольшее значение б Н и, по-видимому, наиболее прочные водородные связи наблюдаются для заместителей ароматического характера [56]. б Н< возрастает в ряду Н < <С П-С4Н9 < с с о-СбН11 <С СеНа < Р-нафтил. Существенное изменение в спектрах меркаптоальдиминов наблюдается при нагревании их выше комнатной температуры исчезают тонкие структуры сигналов от Н( > и Н< сигнал от Н< > уширяется настолько что исчезает вовсе, а сигнал от Н ) из дублета превращается сначала в широкий сигнал, который с ростом температуры переходит в узкий синглет. Эти факты можно расценить таким образом, что повышение температуры влечет за собой изменение содержания различных форм в равновесной смеси. [c.165]

На рис. П.20 показаны сигналы нутации, которые появляются в момент включения света, т. е. в момент создания вектора намагниченности, затем затухают и сигнал достигает стационарного значения, соответствующего отрицательной намагниченности протоиов трег-бутилхлорида. После выключения света ХПЯ прекращается, вектор намагниченности релаксирует к новому равновесному значению, и его быстрое изменение снова вызывает нутации. После затухания нутаций сигнал достигает равновесного значения, соответствующего нулевой намагниченности. Это означает, что трет-бутилхлорид за время фотолиза практически не образуется и нутации обусловлены только вектором намагниченности, созданным за счет ХПЯ. [c.193]

Этот результат был подтвержден позднее с помощью импульсной техники [316]. Изменение интенсивности одной из эмиссионных компонент спектра ЭПР происходит следующим образом. В момент включения света резко возрастает сигнал поглощения он соответствует поглощению вновь образовавшихся радикалов с равновесной поляризацией. Далее, когда начинаются диффузионные встречи радикалов, в диффузионных парах создается отрицательная поляризация, которая компенсирует исходное поглощение. Поэтому интенсивность начального сигнала падает до некоторого стационарного состояния, при котором скорость накачки в диффузионных парах равна скорости релаксации. Чем короче время жизни радикалов, тем больше вклад эмиссии, и при самых коротких временах стационарный сигнал уже соответствует полной эмиссии. После выключения света стационарный сигнал спадает со скоростью гибели радикалов за счет химических реакций. Таким образом, при фотолизе ацетона в изопропаноле накачка электронной поляризации радикалов (СНз)гСОН осуществляется за счет 5—Го-переходов в диффузионных парах. [c.268]

Рентген без рентгенбвеких лучей. Ранее упаминалось о том, что к числу воздействий, изменяющих оптические свйства жидких кристаллов, относятся также и ультразвуковые воздействия. Ультразвук может возмущать равновесное распределение директора в жидком кристалле, что, в свою очередь, приводит к изменению оптических характеристик жидкого кристалла и, как следствие, возможности визуализировать акустические поля. Не вдаваясь в детальное обсуждение физических причин воздействия ультразвука на оптические характеристики, можно констатировать, что уровень понимания связи ультразвуковых полей с оптическими характеристиками гораздо ниже, чем в случае электрооптики. Тем не менее уже существуют устройства, которые на основе преобразования акустического сигнала в оптический позволяют визуализировать акустические изображения, выявлять собственные колебательные моды технологических конст- рукций, осуществлять неразрушающий контроль изделий и проводить медицинскую диагностику. [c.147]