Лактоны из производных дикарбоновых

Другие типы реакций циклизации, особенно образование лактонов, могут быть результатом конденсации диэфиров или других производных дикарбоновых кислот. Область применения реакций этого типа чрезвычайно широка. Несколько примеров, основанных на использовании производных янтарной кислоты, показано на схемах (104) [103], (105) [104] и (108) [105]. Примеры реакций циклизации, в основе которых лежит реакция Манниха, приведены на [c.110]

Мономерами могут быть соединения, содержащие кратные связи (алкены и алкадиены, ацетиленовые углеводороды, производные ненасыщенных кислот и др.), легко раскрывающиеся циклы (оксиды алкенов, лактамы, лактоны и др.), соединения с разнообразными функциональными группами и подвижными атомами (дикарбоновые кислоты, аминокислоты, альдегиды, гликоли, фенолы, диамины и др.). При этом необходимым условием использования низкомолекулярных соединений в качестве мономеров является их полифункциональность. [c.318]

Такие гетероциклические карбонильные соединения, как лактамы, лактоны, циклические ангидриды и имины дикарбоновых кнслот, обсуждаются в соответствующих главах книги вместе с соединениями, производными которых они являются. В данном разделе рассматриваются прочие соединения, содержащие одну или несколько карбонильных групп в гетероциклическом кольце с одним или несколькими гетероатомами. [c.213]

В последние годы все большее практическое значение приобретает реакция карбонилирования — взаимодействие оксида углерода с различными органическими соединениями. Этим путем можно получать ценные кислородсодержащие продукты предельные и непредельные моно- и дикарбоновые кислоты и их эфиры, лактоны, лактамы, амиды, диалкилкарбонаты, карбамид и его производные, аминокислоты, азосоединения, уретаны, изоцианаты, гетероциклические соединения. [c.265]

Цели получения гетероциклов служат все обычные реакшш введения. ФГ в органические соединения, осуществленные внутримолекулярно. Гетероциклами и исходными веществами для получения их новых представителей являются ангидриды, имиды, гидразиды и некоторые другие производные дикарбоновых кислот, лактоны, лактамы, оксираны и циклические ацетали и тиоацетали - соединения, сиятез которых осуществляется аналогично синтезу их ациклических аналогов и здесь больше обсуждаться не будет. Синтез некоторых гетероциклических систем (с помощью гидразина, диазоалканов, реакцией диенового синтеза с участием гетеродиенов и -диенофилов) также уже обсуждался. [c.174]

При бензоилировании по Шоттену — Бауману пиридоксол образует трибензоат, а с диазометаном дает только монометильное производное (простой эфир фенола), т. е. два из трех подвижных водородов принадлежат не фенольным, а спиртовым гидроксилам боковых цепей, не метилирующимся диазометаном. Цепи эти могут иметь только по одному углероду, т. е. обе группировки должны быть метилольными (СН ОН), поскольку из восьми углеродов пять входят в пиридиновый цикл, а один в метильную группу (наличие ее доказано окислением). Все эти соображения подтверждаются тем, что кислоты, образующиеся при окислении пиридоксола, сохраняют число углеродных атомов исходного соединения. Упомянутый выше монометиловый (по фенольному гидроксилу) эфир можно последовательно окислить в лактон V, дикарбоновую кислоту VI и в трикарбоновую кислоту VIII, причем метоксил сохраняется. [c.336]

Суммарное поглощение карбоновых кислот и дикарбоновых ангидридов представлено площадью полосы с частотами от 1850 до 1680 см . Производные карбоновой кислоты, гидролизуемые с ЫаОН (например, сложные эфиры, некоторые амиды, лактоны и т. д.), если они присутствуют, появятся в этой полосе и будут определяться как ангидриды. Если при первоначальном приготовлении пробы вместо ЫаОН используют КНСО3, то абсорбция в этой области может быть вызвана только карбоновыми кислотами. Таким образом, при отсутствии сложных эфиров, лактонов и т. д. разница в площадях полос, полученных обработкой МаОН и КНСО3, представляет поглощение дикарбоновыми ангидридами. [c.39]

На примере взаимодействия 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты с ее дигидразидом был исследован ряд закономерностей образования полиоксадиазолов. Было установлено, что на результаты поликонденсации (выход и молекулярную массу полимера) и возможность протекания побочных реакций большое влияние оказывают соотношение исходных веществ, температура и продолжительность реакции, концентрация исходных веществ, содержание в ПФК фосфорного ангидрида. Так, растворимый полимер наибольшей молекулярной массы получается при эквимольном соотношении исходных веществ. Избыток кислоты вызывает уменьшение молекулярной массы, а избыток дигидразида приводит к образованию нерастворимого полимера за счет побочной реакции по лактонному циклу. При проведении процесса при 140 °С реакцию целесообразно проводить 5 ч. Полимеры наибольшей молекулярной массы получаются, когда концентрация исходных веществ составляет -0,3 моль на 1 кг фосфорной кислоты. Молекулярная масса полиоксадиазола сильно зависит от концентрации фосфорного ангидрида в ПФК, существенно возрастая с увеличением содержания фосфорного ангидрида с 82 до 86%. Однако из технологических соображений предпочтительней проводить поликонденсацию в ПФК, содержащей -84% фосфорного ангидрида. При замене одного из исходных компонентов соответствующим производным таких ароматических дикарбоновых кислот, как изофталевая, терефталевая, 4,4 -дифенилди-карбоновая, 4,4 -дифенилоксиддикарбоновая, 4,4 -бензофенондикарбоновая, 1,2- и [c.142]

Жидкостная хроматография на силикагеле КСК-2 явилась эффективным методом препаративного разделения фракций СЖК С -С13 в виде их производных — метиловых эфиров (неомыляемые соединения предварительно выделены вышеописанным методом обработки спиртовым раствором щелочи) па группу эфиров нормальных мояо-карбоновых кислот и концентраты лактонов, эфиров кето-и дикарбоновых кислот, последующий анализ которых осуществлен методом газо-жидкостной хроматографии [220] однако данные работы характеризуют только качественный состав СЖК. [c.83]

Единого мнения о механизме окисления эфиров нет. Представления о преимущественном окислении по р-положению к эфирной связи (образование кислот с четным числом углеродных атомов в молекуле) и частично по у- и б-положениям (образование лактонов) ие подтвердились [11]. Более того, отмечается дезактивация ближайших к функциональной группе а- и р-С—Н связей [6, 7, 17]. Состав образующихся моноэфиров, моно- и дикарбоновых кислот, а также изомерных кислородсодержащих производных исходных соединений и кинетика их накопления приводят к выводу о равновероятном окислении всех метиленовых групп кислотного остатка [5, 9, 13—16]. Отсутствие в продуктах окисления моноэфиров щавелевой и малоновой кислот объясняется их неустойчивостью в условиях реакции [9, 18]. Образование монокарбоновых кислот Сл-2 и Сп-з, а также моноэфиров низших моно-и дикарбоновых кислот происходит в результате окисления а- или р-метиленовой группы, как это наблюдалось для самих кислот (6.1.2) [c.240]

У циклических соединений, содержащих группы СО в пятичленном кольце, влияние напряжения кольца приводит к смещению полосы в сторону более высоких частот, которое аналогично соответствующему смещению у циклических кетонов и лактонов с пятичленными кольцами. Янтарный ангидрид [1], например, поглощает при 1865 и 1782 см . В циклических веществах сопряжение также приводит к некоторому понижению этих значений, так что дифференциация а,3-ненасыщенных циклических ангидридов и насыщенных ангидридов с открытой цепью на основе только карбонильных полос поглощения не всегда возможна. Типичные значения частот для ненасыщенных циклических продуктов составляют 1845 и 1775 см,- для фталевого ангидрида [4] и 1848 и 1790 см для малеинового ангидрида [41 Ангидрид нафталин-1,2-дикарбоновой кислоты и некоторые его производные [7] поглощают при 1848—1845 см и 1783—1779 [c.153]