Константы циклизации

Рис. 8. Зависимость молярной константы циклизации (Кп) для полидиметилсилоксанов в толуоле при 110° от числа силоксановых звеньев в цикле [1459].

Ниже приведены данные по константам циклизации при различных температурах шестизвенной цепи некоторых, главным образом неорганических, полимеров [ИЗ] [c.39]

Повышенное значение Ец по сравнению с объясняется тем, что в случае циклизации необходимо затратить дополнительную энергию на преодоление большей или меньшей напряженности образующегося цикла и на сообщение молекуле формы (конформации), благоприятствующей этому. Иногда для оценки соотношения циклизации и роста цепи пользуются константой циклизации Кс = [c.165]

Для оценки способности мономеров к циклизации было введено понятие константы циклизации кс, являющейся отношением констант скоростей внутри и межмолекулярной реакцлн и к . Отношение количеств циклического и линейного продуктов пропорционально отношению скоростей соответствующих процессов [c.76]

Зависимость константы циклизации lgi f от числа членов в цикле при поликонденсации 0)-0КСИКИСЛ0Т [c.77]

Далее от D20 до D400 зависимость носит линейный характер с наклоном прямой —2,86 ( 5%) [1452], что хорошо согласуется с теорией циклизации Джекобсона—Штокмайера, предсказывающей линейную зависимость константы циклизации от в fl-раство-рителе и где а — экспонента в зависимости характеристи- [c.149]

Рис. 4.7. Зависимость молярной константы циклизации Кп от числа снло-ксановых звеньев в цикле п для полидиметилсилоксанов в толуоле при 110°.

Рис. 10. Зависимость равновесной молярной константы циклизации от степени полимеризации полидиметилсилоксана.

Соедипепие ХЫХ, в котором отсутствует одна из метильных групп, имеет константу ионизации, равную 2,18-10 , которая значительно больше, хотя она все же несколько меньше, чем константы ионизации большинства малоновых кислот [87]. Весьма сомнительно, чтобы только присутствием метильной группы можно было объяснить такой эффект вследствие ее влияния на сольватацию карбоксильного иона (см. стр. 433). Также маловероятно суш,ествование циклического аниона, который обладал бы сколько-нибудь заметной устойчивостью. По-видимому, результатом ионизации должен быть ион с открытой цепью. Возможность проведения титрования нормальным образом заставляет предполагать, что равновесие между кислотой и щелочью и, следовательно, равновесие между открытой и циклической формами достигается в условиях титрования. Следовательно, можно сделать заключение, что константа циклизации для соединения XLVII примерно в десять раз больше, чем для ХЫХ, и что заметные количества последней структуры могут циклизоваться в водном растворе. Имеются многочисленные данные, показывающие, что одноосновные кислоты L, Ы и LII находятся в равновесии с небольшими количествами циклических изомеров, но на основании опубликованных результатов нет возможности вывести заключение об относительных величинах констант циклизации. [c.470]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология