Нормальные растворы для потенциометрического титрования

Если составить элемент из электрода с постоянным потенциалом (например, нормального водородного или каломельного электрода) и электрода, опущенного в раствор, где меняется концентрация ионов, то по изменению электродвижущей силы этого элемента можно следить за изменением концентрации ионов в растворе. На этом основан метод потенциометрического титрования, применяющийся в химических количественных исследованиях реакций нейтрализации, осаждения и окисления-восстановления. [c.101]

Монохлорид иода при прямых титрованиях в кислом растворе восстанавливается до 1 -ионов, если реальной ред-окс-потенциал титруемой системы ниже +0,4 в. Образующиеся при этом 1"-ионы окисляются монохлоридом иода до Ij. В этом случае при потенциометрическом титровании наблюдаются два скачка потенциала. Вычисленный нормальный ред-окс-потенциал [23] для системы I+/I равен +0,795 в. [c.98]

Полярографическая кривая идентична с кривой потенциометрического титрования, если в последнем случае по оси токов наносить в соответствующем масштабе количество титрующего реактива. При потенциометрическом титровании титруемое вещество отдает или принимает электроны от добавляемого в раствор вещества, при полярографировании же присоединение и отдача электронов происходят только при посредстве электрода ( титрование электронами ). Нормальный потенциал окислительно-восстановительной системы, соответствующий при потенциометрическом титровании добавлению 50% эквивалентного количества титрующего реактива, практически совпадает с полярографическим потенциалом полуволны. [c.116]

Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Ре /Ре сильно понижается в присутствии комплексона, образующего с ионами железа (П1) более прочное комплексное соединение, чем с ионами железа (И). Величина окислительно-восстановительного потенциала при pH 4—6,5, согласно измерениям Шварценбаха и Геллера [113], равна 0,117 в. Вследствие этого раствор сульфата железа (И) в присутствии комплексона обладает сильно восстановительными свойствами. Например, он количественно восстанавливает ионы серебра до металлического серебра. Эта реакция была применена для потенциометрического титрования серебра раствором сульфата железа (II) даже в присутствии свинца, меди и других металлов, связанных в комплекс присутствующим комплексоном и не мешающих определению, если их концентрация не слишком велика, например (Ag РЬ=1 300). Серебро можно надежно определить, если его концентрации не ниже 0,001 М. [c.141]

Пример 9. Для установления нормальности раствора Кз[Ре(СМ)в] по кобальту методом потенциометрического титрования взята навеска 0,5682 г стандартного образца, содержащего 6,94% кобальта. На титрование навески израсходовано 16,40 мл раствора Кз[Ре(СЫ)б]. Вычислите титр раствора Кз[Ре(СМ)б] по кобальту и его нормальность. [c.74]

В других случаях, отличающихся от описанного выше особого случая, нормальный потенциал может быть определен путем потенциометрического титрования либо раствора хинона восстановителем, либо раствора гидрохинона окислителем, так как средняя точка обеих кривых титрования соответствует эквивалентным количествам окислителя и восстановителя. Если в качестве стандартного полуэлемента применяется водородный электрод в том же растворителе, в каком растворены органические реагенты, то нормальные потенциалы могут быть определены даже в спиртовых растворах с неизвестной концентрацией водородных ионов таким образом, этим методом могут быть охарактеризованы и хиноны, нерастворимые в воде. Нормальный потенциал является точным критерием окислительной способности хинона и, наоборот, восстановительной способности гидрохинона. Ниже приведены величины (определенные при 25 °С) нормальных потенциалов хинонов, являющихся производными бензола и некоторых многоядерных углеводородов [c.404]

В 81 было показано, что при титровании по методу окисления-восстановления окислительный потенциал раствора претерпевает более или менее резкий скачок около точки эквивалентности. Поэтому, если погрузить в титруемый раствор платиновый электрод и соединить полученный таким образом полуэлемент с каким-либо стандартным полуэлементом с точно известным потенциалом (например, с нормальным водородным электродом или, удобнее, с каломельным электродом), получится гальванический элемент, э. д. с. которого вблизи от точки эквивалентности изменяется резким скачком. Следовательно, если при титровании периодически измерять указанную э. д. с. при помощи потенциометра, то по возникновению резкого скачка э. д с. легко фиксировать достижение точки эквивалентности. На этом принципе основано потенциометрическое титрование окислителей и восстановителей. [c.360]

В табл. 4 можно видеть, что стандартное отклонение при установлении титра хлорной кислоты по кислому фталату калия составляет около 0,5%, в то время как при визуальном титровании оно равно 0,7%. Нормальности, определенные этими методами, отличаются на 1%. Это расхождение обусловлено различием в величинах холостых определений, полученных при применении обеих методик, и, возможно, в большей степени различием во времени, необходимом для завершения соответствующ,их титрований (2 мин при визуальном определении, 8 мин — при потенциометрическом). В тех случаях, когда титрование длится более 3—5 мин, возможны значительные потери вследствие летучести растворителя в титранте. Поэтому если поршень бюретки недостаточно хорошо пригнан, важно установить нормальность стандартного раствора обоими методами и визуальным и потенциометрическим титрованием. [c.122]

Ацетат натрия. 0,01 н. раствор, полученный растворением примерно 1,36 г ч. д. а. тригидрата ацетата натрия в ледяной уксусной кислоте в мерной колбе емкостью 1 л. Раствор стандартизуют титрованием измеренных количеств 0,01 н. хлорной кислоты в уксусной кислоте, как указано ниже в описании методики. Одновременно проводят холостые определения и проверяют титры. Нормальность раствора должна быть вычислена дважды по результатам потенциометрического и визуального индикаторного титрования. [c.130]

По изменению хода кривых потенциометрического титрования (при изменении состава раствора) можно делать много интересных и важных заключений. В частности, можно находить нормальность раствора. Тот электрод, которым пользуются для нахождения точки эквивалентности, называется индикаторным электродом. [c.199]

Цериметрия в растворах хлорной кислоты дает возможность проводить титрования окислителем с таким высоким окислительным потенциалом, какой не имеет ни один из ранее известных стойких в растворе окислителей. Этот потенциал равен 1,7 в в 1 н. растворе кислоты и 1,87 в в 8 н. растворе кислоты (по отношению к нормальному водородному электроду). Титрование при таких высоких окислительных потенциалах можно проводить потенциометрическим методом или с применением обратимых окислительно-восстановительных индикаторов, таких, как ферроин или нитроферроин, у которых потенциалы перехода равны соответственно 1,06 и 1,25 в. [c.202]

Для ряда неорганических окислительно-восстановительных систем нахождение нормального потенциала связано с большими затруднениями. Сложность экспериментального определения нормальных потенциалов объясняется тем, что в приведенном примере с железом и оловом и в ряде других случаев и окисленная и восстановленная формы представляют собой ионы с высокой валентностью. Поэтому, например, при потенциометрическом способе определения отдельных окислительно-восстановительных потенциалов при титровании активности будут сильно изменяться вследствие изменения ионной силы раствора. [c.168]

При определении больших содержаний титана находят применение титриметрические методы, основанные обычно на восстановлении Ti (IV) в ТЛ (III) с последующим титрованием его окислителями. Низкое значение нормального окислительно-восстановительного потенциала системы Ti (III)/Ti (IV), равное 0,04 в [82], обусловливает применение сильных восстановителей металлического цинка, кадмия, алюминия, железа, амальгам металлов. Титрование Ti (III) проводят перманганатом калия [83], бихроматом калия [84], ванадатом аммония [85], сульфатом ванадила [86], сульфатом церия [87], сульфатом железа (III) [88] в присутствии роданида калия [89—94], дифениламина [95], вольфрамата натрия [90], фенилантраниловой кислоты и других индикаторов [71] или потенциометрическим способом [91]. Для предотвращения окисления Ti (III) кислородом воздуха восстановленный раствор титана титруют в атмосфере СО2 или в присутствии трехвалентного железа раствором окислителя [92, 96]. Введение в раствор комплексообразующих веществ (сульфаты, ацетаты, фториды) увеличивает потенциал системы Ti (III)/Ti (IV) до 0,1—0,4 в и позволяет проводить определение более точно и надежно без применения инертного газа [93]. [c.59]

При потенциометрическом титровании систем окисляющихся комплексов не учитывали возможное загрязнение титрующего раствора кислородом воздуха. При нормальных условиях работы потенциал устанавливался быстро, обычно в течение нескольких минут. Для измерения применяли потенциометр системы Лидса и Норсрупа в сочетании с зеркальным гальванометром обычного типа. Все титрования проводили в большом электрически регулируемом термостате при температуре 30,0 + 0,1°. [c.209]

Измерения, о которых будет идти речь в настоящей главе, включают частично потенциометрическое титрование соли кобальта (II) феррицианидом при постоянной концентрации этилендиамина, частично аналогичные титрования смесей соли триэтилендиаминкобальта (III) и соли кобальта (II) при различных концентрациях этилендиамина. Первые из упомянутых измерений показали, что окислительно-восстановительный потенциал хорошо определялся и был постоянным для растворов с раз-ли1 ными соотношениями солей кобальта (II) и (III), в то время как измерения с различными концентрациями этилендиамина давали удовлетворительное подтверждение кривой образования системы этилендиаминовых комплексов кобальта (II) (получен-нсй, как описано в предыдущей главе, путем измерений с водородным электродом). Окислительно-восстановительный потенциал системы акво-ионов кобальта (который так высок — почти 1,8 в по сравнелнк с нгрчальным водородным электродом,—что его можно измерить только в сильнокислом растворе) автор не определял, а вычислял на основании результатов измерений, имеющихся в литературе. Комбинацией найденных нормальных потенциалов с известной общей константой устойчивости системы комплексов кобальта (II) (Кз = 10 ) была вычислена соответствующая константа для системы этилендиаминовых комплексов кобальта (III). Полученное значение (Кз = 10 - [c.230]

Определение сульфоксидов проводят по Уйамеру [65] потенциометрическим титрованием в уксусном ангидриде раствором НС1О4 в диоксане. Для этого авторы применяли потенциометр ЛП-5 или ЛП-58, нормальный каломельный и стеклянный электроды и ячейку для потенциометрического титрования (рис. 64). Диоксан предварительно перегоняли над металлическим натрием. [c.198]

Титр раствора салициловой кислоты определяли методом потенциометрического титрования со стандартным раствором гидроксида натрия. Нормальность предполагали равной молярности, т. е. считали, что при определении концентрации кислоты фенольная группа (рКа=13,4) не реагирует. Концентрацию деионизированной гуминовой кислоты также определяли потенциометрическим титрованием с раствором NaOH. [c.270]

Количественно сульфидная сера определялась потенциометрическим титрованием [2]. Для этого навеска широкой фракции кзылтумшукской нефти разбавлялась криоскопическим бензолом в весовом отношении 1 9, а хаудагской нефти — 1 2,9. Раствор иодата калия имел нормальность [c.78]

В безводном ацетоне натриевое производное N-хлорамида л-толуолсульфокислоты (хлорамин-Т) почти количественно реагирует с сульфидами, давая соответствующие сульфилимины [493]. В водных растворах в зависимости от кислотности среды, концентрации реагентов и других факторов хлорамин-Т действует на сульфиды как окислитель, и конечным продуктом реакции может быть сульфоксид, сульфон или смесь обоих веществ [512]. Механизм реакции окисления хлорамином до-стоверно не установлен. Предположения по этому поводу высказаны различными авторами [493, 513—517]. Б. Н. Афанасьев [513] определил нормальный окислительно-восстановитель-ный потенциал хлорамина-Т и нашел его равным + 0,90 в в нейтральной и +1,52 в — в кислой среде. Несмотря на вько-кий окислительный потенциал в кислой среде, прямое потенциометрическое титрование сульфидов этим окислителем в силу медленного протекания реакции и трудности получения обратимой электродной системы оказалось хуже потенциометрического титрования бромом [512]. [c.69]

Проведение определения. Нейтральный раствор, содержащий марганец и кобальт, подкисляют 5—10 мл нормального раствора серной кислоты, прибавляют 10-20жл 5%-ного раствора комплексона и 10—20 мл 0,1 н. раствора бихромата калия. Нагревают до кипения и охлаждают. Потенциометрическое определение проводят в приборе для титрования в инертной атмосфере, в растворе, полученном следующим образом 20 мл 10%-ного раствора хлорида аммония смешивают с 50 лл концентрированного раствора аммиака и прибавляют 5 г твердого хлорида кальция. Раствор сохраняют под слоем бензола и последние следы кислорода удаляют пропусканием через раствор чистого азота. К раствору прибавляют затем [c.138]

Ход определения. К аликвотной части анализируемого раствора, например к 10 мл, прибавляют 10 мл 0,1 н. раствора комплексона (ЫазНУ), нейтрализуют примерно до pH 5 и избыток комплексона определяют титрованием 0,1 М раствором хлорного железа в присутствии сульфосалициловой кислоты в качестве индикатора. Таким образом приблизительно устанавливают необходимое количество комплексона. К другой части раствора прибавляют ранее установленное количество комплексона и сверх того около 3 мл избытка его и раствор нейтрализуют до pH 7 нормальным раствором едкого натра, освобожденного от карбоната, потенциометрически с применением индикаторного сурьмяного электрода. При малом содержании бора (ниже 10 мг) раствор нейтрализуют до [c.169]

Детально изучено потенциометрическое титрование сульфидов ионами серебра в сильнощелочном аммиачном растворе [60]. В качестве индикаторного электрода при титровании предложено использовать вращающийся серебряный (или сульфидно-серебряный) электрод, а в качестве стандартного — нормальный каломельный, Авторы отмечают быстрое достижение равновесия прп титровании, Оинсанный метод позволяет определять 0,2—4 мг сульфидов. [c.574]

При этом значение электродного потенциала резко изменится — произойдет скачок потенциала. Графическое выражение результатов титрования дает характерную кривую потенциометрического титрования (рис. 62, в). Скачок потенциала в точке эквивалентности тем больше, чем больше разность потенциалов протекающих окислительно-восстановительных процессов. При титровании раствора железного купороса раствором перманганата калия скачок потенциала будет весьма резким, так как нормальный потенциал системы Ре3+/Рс2+ равен 0,77 в, а нормальный потенциал системы Мп04 /Мп + равен 1,52 в. Скачок зависит также от исходной концентрации раствора. Чем выше исходная концентрация, тем больше скачок в точке эквивалентности. Потенциометрическое титрование при реакциях окисления — восстановления с платиновым электродом широко применяется в производственных и исследовательских лабораториях. [c.386]

Потенциометрическое титрование. С помощью потенциометрич. титрования можно решать задачи как аналитич., напр, определение концентрации каждого из нескольких веществ, присутствующих в растворе, так и физико-химич. определение кажущихся констант диссоциации слабых к-т и оснований, констант нестойкости комплексов, произведений растворимости, нормальных окислительных потенциалов. Все эти величины называются кажущимися потому, что при их расчете не принимаются во внимание коэфф. активности ионов и погрешность измерения за счет диффузионного потенциала. В зависимости от типа реакции методы потенциометрич, титрования подразделяются по типам реакций на осаждение, комплексообразование, окисление и восстановление, а также на алкалиметрию и ациди-метрию. [c.141]

Кривая потенциометрического титрования ОЭДФК (H5L) едким кали в присутствии эквимолярного количества соли железа в водном растворе (рис. 1) имеет две буферные области, значительно смещенные к более низким значениям pH по сравнению с кривой титрования чистой кислоты. Буферная область при 0<а<4 соответствует образованию протониро-ванного комплекса комплекс нейтрален и выпадает в осадок, в связи с чем константа его устойчивости рассчитана приближенно. В области 5<я<4 происходит образование прочного нормального комплекса состава FeL. [c.17]

Осадок калий-бортетрафенила (стр. 48) растворяют в ацетоне, добавляют равный объем воды и титруют потенциометрически 0,01—0,001 N раствором А МОз при потенциале 200 мв. Таким способом можно определить 0,04—0,15 мг калия [1469, 1471] и большие количества [1472, 1766] в водно-ацетоновом растворе. Относительная нормальность раствора AgNOз зависит от концентрации ацетона в смеси [1679]. Предлагается в титруемый водно-ацетоновый раствор вводить ацетатный буферный раствор с pH 4,8 [1014, 1784]. Вариант этого метода заключается в осаждении калия титрованным раствором натрий-бортетрафенила, избыток которого титруют потенциометрически [1537]. Метод применялся для определения калия в фармацевтических препаратах и в солях калия [1173, 1725]. [c.85]

Дальнейший исследования показали, что титрование бисфенолов в неводных средах можно вести визуальным. методом, используя в качестве индикатора тимоловый синий. При этом подтвердились полученные ранее при потенциометрическом титровании данные об основности бисфенолов в условиях неводного титрования 2,2 -тиобис- и 2,2 -метиленбисфенолы в ацетоне ведут себя как одноосновные кислоты. Титрование вели в среде ацетона 0,1 н. бензольно-метаноловым раствором гидроокиси тетраэт иламмон1 я, приготовленным по методике (3). Нормальность титранта устанавливали визуальным титрованием навесок бензойной кислоты. Последняя была выбрана в качестве [c.465]

Растворы 0,1 н. солянокислого гидроксиламина и пиперидина готовили в этиловом опирте. К навеске альдегида ( 0,3 Л1.Ч0Л), взятой на микровесах, прибавляли 5 мл раствора пиперидина и 5 мл раствора солянокислого гидроксиламина. Такая последовательность прибавления реагентов имеет значение, так как при ней сводится до минимума образование ацеталей [2]. Пробу оставляли на 30 мин. при комнатной температуре или нагревании. Затем прибавляли 15 мл растворителя и проводили потенциометрическое титрование избыточного количества пиперидина 0,1 н. раствором едкого кали в изопропиловом опирте. Нормальность титранта определяли по дифенилгуанидину. При окси.мнровании без пиперидина выделяющуюся кислоту титровали 0,1 н. спиртовым раствором едкого кали (нормальность устанавливалм по бензойной кислоте). Титрование проводили на приборе ЛПМ-60М со стеклянным и хлор-серебряным электродами. Растворители осушались и очищались по известным методикам [8]. [c.150]

Потенциометрический метод основан на измерении изменений электрохимического потенциала электрода, погруженного в раствор одноименных ионов, во время титрования. Величина потенциала, устанавливающегося между электродом и раствором, зависит от концентрации соответствующих ионов и поэтому может служить для количественного их определения. Электрод, по потенхщалу которого судят о концентрации определяемых ионов, называется индикаторным. Величину его потенциала сравнивают с постоянной величиной потенциала второго электрода — электрода сравнения, в качестве которого выбирают нормальный водородный или каломельный электрод. При титровании концентрация определяемого иона уменьшается и в эквивалентной точке резко изменяется потенциал, что служит показателем конца титрования. Потенциометрическое титрование может быть применено во всех описанных выше методах объемного анализа. Преимущество его — возможность применения для титрования окрашенных и мутных растворов. [c.40]

Можно также использовать платиновый индикаторный электрод в среде этилендиамина, как, например, при титровании фенолов [285], применяя в качестве стандартного раствора аминоэтилат натрия в смеси аминоэтанола с этилендиамином [446]. Гарлоу и сотр. [359] рекомендуют для титрования фенолов в этилендиамине использовать платиновый электрод с предварительной анодной поляризацией (рис. 52). Нормальная работа платинового индикаторного электрода зависит от величины его поверхности и ее предварительной обработки. Предпочтительнее заранее обрабатывать поверхность электрода, и эта обработка должна повторяться перед каждым определением. Даже при такой обработке нельзя избежать старения электрода когда это происходит, электрод следует оставить на 3—4 час в водной соляной кислоте (1 1). Анодную поляризацию производят в 1%-ной серной кислоте при потенциале Зев течение 1 мин. Хотя роль этой поляризации еще не совсем ясна, возможно, что поляризованный электрод функционирует как кислородный электрод. Применяя нредварительно аноднополяризованный платиновый индикаторный электрод, можно получить скачок потенциала в среде этилендиамина в точке эквивалентности втрое больший, чем со стеклянным электродом. При выполнении потенциометрического титрования в этилендиамине предварительно поляризованный платиновый электрод следует оставить в растворе на 2—3 мин, прежде чем добавлять стандартный раствор. [c.174]

Амины. Количество триэтиламина, находящегося в смеси с диэтиламином, определяют потенциометрическим титрованием раствором хлорной кислоты в уксусной кислоте после предварительного ацетилирования диэтиламина уксусным ангидридом [12]. Метод был проверен на ряде смесей, составленных жз аминов различного строения [б8]. Хорошие результаты для третичных аминов в присутствии как первичных, так и вторичных ж аммиака получены в случае простых алкиламинов нормального строения. Небольшие количества воды также не препятствовали определению. Для ацетилирования аминов, азот которых связан со вторичным углеродным атомом, необходимо смесь кипятить с уксусной кислотой и уксусным ангидридом в течение часа в колбе с обратным холодильником, а затем уже по охлаждении и разбавлении уксусной кислотой титровать потенциометрически раствором хлорной кислоты в уксусной кислоте. [c.32]

В кайлю погружают индикаторный электрод 6 (серебряная проволока) и оттянутую в капилляр трубку 7 электрода сравнения 8 (нормальный каломельный полуэлемент). В капилля- ре 7 содержится 2%-ный раствор агар-агара в 5%-ном растворе сульфата натрия. Индикаторный и сравнительный электроды соединены с обычной установкой для потенциометрических определений. В каплю опускают согнутый кончик бюретки 9 с раствором иодида калия и начинают титрование. После введения каждой капли титрованного раствора кончик бюретки извлекают из раствора, включают приб р и измеряют потенциал раствора. [c.147]

Титрование методом осаждения можно также выполнить потенциометрическим способом. Например, осаждение ионов серебра хлористыгл-натрием можно проводить с помощью серебряного и нормального каломельного электродов. (В этом случае соляной мостик, отходящий от каломельного полуэлектрода, не должен содержать хлорида.) Типичные данные при титровании 100 мл 0,0il н. раствора азотнокислого серебра 1,00 н. раствором хлористого натрия представлены в табл. 10.3 и на рис. 10.7. Изменение объема не принято во внимание. [c.153]

Нитрилотриуксусная кислота, сокращенно обозначаемая НдХ, при нейтрализации сильным основанием ведет себя, как сильная двухосновная кислота, которую можно с точностью оттитровать по метиловому красному. Потенциометрическая кривая ее титрования также имеет нормальную форму, соответствующую израсходованию двух эквивалентов щелочи. Поведение нитрилотриуксусной кислоты подробно изучал Г. Шварценбах [1] потенциометрические измерения он производил при помощи стеклянного электрода и в качестве нейтрализующего раствора применял гидроокись тетраметилаМ мония, чтобы исключить возможное образование комплексного соединения с ионами натрия или калия. Для удаления углекислоты из титрующего раствора он взбалтывал суспензию окиси серебра с гидроокисью тетраметиламмоиия. Математической обработкой кривых нейтрализации (рис. 1, кривая I) Шварценбах вычислил соответствующие константы диссоциации, отрицательные логарифмы которых следующие [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология