Константы ионизации понятие

Понятия константа ионизации и константа диссоциации обычно взаимозаменимы, но в некоторых случаях желательно делать различие ионизация — это образование ионов диссоциация — распад на части, [c.16]

Если прологарифмировать выражение (15.2), определяющее понятие константы ионизации кислоты, представить активности компонентов сопряженной пары кислота — основание в виде произведений концентраций на коэффициенты активности и ввести величины р/С и рн в соответствии с определениями (15.10) и (15.12), то путем несложных преобразований приходим к уравнению [c.242]

Понятие о теории сильных электролитов. Активность. Для сильных электролитов, когда степень ионизации велика, константа ионизации зависит от концентрации, так как при накоплении в растворе большого числа ионов сказывается их взаимное влияние. [c.259]

Потенциально свойствами сильных электролитов обладают вещества, имеющие кристаллическую структуру координационного типа со значительной ионностью связи. Типичным примером подобных веществ являются многие соли. В их кристаллической решетке невозможно выделить отдельную молекулу. Поэтому при растворении таких веществ в полярных растворителях (вода) в раствор переходят отдельные сольватированные ионы и, таким образом, процесс электролитической ионизации протекает полностью, т. е. недиссоциированные частицы в растворе отсутствуют. Отсюда следует, что для растворов сильных электролитов неприменимо представление о константе ионизации, так как это понятие учитывает присутствие в растворе некоторой доли недиссоциированных частиц. [c.259]

Если константы ионизации (протолиза) и введенное несколько позднее (в 1909 г.) Серенсеном понятие pH примерно к 30-м годам XX в. прочно вошли в традиционный арсенал органической химии, то с электрометрическим определением констант равновесия окислительно-восстановительных систем дело обстояло сложнее. Это связано с тем, что применение потенциометрической техники требует наличия в растворе равновесных концентраций (при этом достаточно высоких, от 10" до 10"2 моль/л) обоих форм — как окисленной, так и восстановленной на практике же часто оказывается, что та или иная форма нестабильна, и следовательно, невозможно создать достаточную концентрацию ее на протяжении достаточно продолжительного времени. Следовательно, определение ред-окс-потенциалов органических систем равновесными электрометрическими методами весьма ограничено. [c.135]

Применение электрохимических методов и принципов в органической химии на различных этапах ее развития оказывалось весьма плодотворным, хотя и, может быть, не всегда первостепенным для развития теоретических представлений и практики органической химии. Прежде всего, следует указать на кислотно-основные и окислительно-восстановительные процессы, константы равновесия которых определялись сначала при помощи кондуктометрической, а затем потенциометрической техники. Начиная с 80-х годов Х1Хв., вслед за пионерскими трудами Оствальда и Нернста, широкое применение нашли электрометрические определения констант ионизации (значения рЯа и органических кислот и оснований величины этих констант, сведенные в таблицы, впоследствии использовались для оценки взаимного влияния-атомов в сложных молекулах, для введения понятия об индуктивном и мезомерном эффектах, для создания корреляционного анализа л. с, э. и т. д. [c.135]

Учет электронных равновесий необходим потому, что все точечные дефекты склонны к ионизации и действуют в кристалле в качестве доноров или акцепторов. Процесс ионизации дефекта записываем также в виде реакции (4.4), которую характеризуем некоторой константой равновесия К. Для термодинамического изучения таких реакций необходимо использовать понятие химического потенциала и применять его ко всем компонентам реакции, включая и свободные носители. Можно показать на основании расчета изменения энтропии кристалла, в который вводится электрон с нулевой энергией (в кристалле его энергия равна ,-), что химический потенциал электрона равен уровню Ферми Це = Ер. [c.172]

Понятие о реакции, идущей в растворителе или без него, конечно, очень относительно, так как, по-видимому, в большинстве реакций, даже между твердыми веществами, роль растворителя или среды для протекания реакции берет на себя более легкоплавкий компонент, продукт реакции или образуемая ими эвтектика. Поэтому под растворителем подразумевается вещество, резко отличающееся по химической природе и физическим константам. Тины реакций, протекающих в растворителях, органических или неорганических, молекулы которых способны сольватировать неорганические молекулы, будут те же. Однако течение этих реакций будет осложняться взаимодействием с молекулами растворителя и с продуктами его ионизации, а также изменением растворимости исходных веществ и продуктов реакции. Важным условием протекания реакции, упрощающим синтез, а иногда и значительно усложняющим его, является расслоение. [c.171]

Тщательное исследование Кольтгофа и Брукенщтейна [39—42] показало, что кислотно-основные свойства в ледяной уксусной кислоте могут быть поняты только с помощью представлений об ионизации растворенного вещества и ассоциации образующихся ионов в ионные пары, а также в триплеты и квадруплеты. Константа ионизации кислоты или основания в уксусной кислоте (с учетом образования ионных пар) позволяет получить значительно более полезные выражения для силы кислоты или основания, чем это дает простая константа диссоциации . Диэлектрическая проницаемость ледяной уксусной кислоты мала (6,13 при 25° С) даже сильные электролиты имеют константы диссоциации меньше 10 [41, 43—45]. Для наиболее сильной (хлорной) кислоты в ледяной уксусной кислоте Брукенштейн и Кольтгоф нашли р/С равными 4,87 в то время как для соляной кислоты рК равно 8,55. Поэтому в таких растворах имеется немного ионов эффектом ионной силы (солевой эффект) можно пренебречь. Сложность равновесий в ледяной уксусной кислоте подтверждается тем, что индикаторные основания колориметрически отзываются на ассоциированную форму (ионные пары) кислоты, а не на активность протона. Кажущаяся сила кислоты зависит от выбранного индикаторного основания, и эта величина может отличаться от значения, найденного потенциомет-рически. [c.198]

Несколько по-иному изучали механизмы органических реакций Адкинс и Адамс [284]. Поддержав требование Михаэля[243] о замене термина реактивность понятиями об изменении свободной энергии системы и о скорости реакции, авторы тем не менее выдвинули серьезные доводы против принятой в середине 20-х годов XX в. оценки химического строения кислот по величинам их констант ионизации. Адкинс и Адамс совершенно правильно отметили, что факторы, которые ускоряют отделение положительного электрона (водородного иона) от молекулы, могут иметь малое отношение к тем факторам, которые ослабляют или усиливают связи углерод — углерод и углерод — кислород. Ионизация лк>бого вида, как оказалось, играет незначительную роль в органических реакциях [284, стр. 1369]. Тем самым авторы углубили взгляды Михаэля на причины различного характера изменения степени прохождения реакции (extent) и ее скорости , связав эти величины с энергетическим аспектом превращения и электронным строением реагентов. Так, степень прохождения реакции образования ацеталей определяется относительной стабильностью электронной системы реакционной смеси при равновесии, в то время как скорость этой реакции... частично зависит от легкости, с которой, электронная система данного соединения должна быть смещена катализатором (введенным в нее до реакции.— В. К.) [284, стр. 1381]. [c.82]

Фактически константа Ккисл отвечает классическому понятию константы ионизации кислоты Квла- [c.252]

Если ионит содержит несколько видов ионогенных групп, различающихся по константам ионизации, можно определять его обменные емкости не только по нескольким, но и по какому-ни-будь одному виду грунн. В понятие полной обменной емкости не всегда вкладывается один и тот же смысл. Наиболее целесообразным было бы всегда принимать, что величина последней соответствует содержанию в ионите всех способных к ионному обмену групп независимо от условий и способа р1Х определения. Подобным же образом следовало бы определять обменную емкость по ионогенным группам определенного вида, например, по 30дН, СООН, фенольным ОН-группам. В таком понимании величины полной обменной емкости ионитов и обменной емкости ионитов по ионогенным группам определенного вида должны являться для данного ионита самостоятельными постоянными характеристиками. [c.270]

В теории титрования в неводн1>[. средах проведено четкое различие. между понятиями диссоциации и ионизации. Константы ионизации кислот и оснований, измеренные в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, выражают силу кислот и оснований более точно, чем константы диссоциации [101]. Если константу ионизации сильного основания, например п-диметиламиноазобензола, в уксусной кислоте обозначить К , константу диссоциации ионной нары обозначить А дисо и общую (сумдтарпую) константу диссоциации — ЛГ, то в этом случае каждый из ироцессов будет характеризоваться следующими величинами [c.101]

В статистической теории масс-спектра [2] исходят из того, что в первичном акте ионизации молекулы при электронном ударе образуется молекулярный ион, который некоторое время существует как целое, причем энергия возбуждения статистически распределяется по его внутренним степеням свободы. Затем этот молекулярный ион но законам мономолекулярного распада диссоциирует, образуя различные первичные осколочные ионы, которые в свою очередь могут претерпевать дальнейший распад также по мономолекулярному закону. Константы скоростей реакций таких распадов определяются плотностью энергетических уровней у соответствующих переходных состояний. Влияние замещающих функциональных грунн на эту плотность должно быть аналогично действию этих заместителей на переходное состояние в обычных реакциях органических молекул, хотя эти состояния могут отличаться от ионных как энергетическими уровнями, так и конфигурацией атомов в них. Объяснению кшетических явлений посвящено большое число исследований в современной физико-органической химии [3], которая оперирует понятиями поляризуемости, сверхсопряжения, резонанса, индукции и т. д. [c.349]

Прежде чем перейти к рассмотрению диссоциации кислых и основных групп аминокислот, необходимо коротко остановиться на теории кислот и оснований Брёнстеда и на понятии константы диссоциации. Согласно Брёнстеду, кислотой называются все те вещества, которые способны отдать протон, а основанием — все те, что способны его связать. С этой точки зрения ионизацию простой кислоты и константу диссоциации можно выразить следующим образом [c.155]

Все количественные методы, которые будут обсуждены ниже, направлены на определение устойчивости карбоний-ионов. Стабильность является, конечно, относительной величиной, и это понятие лишено смысла, если не уточнить, по отношению к стабильности какой химической частицы оно определяется. Справедливо также, что в химических системах карбониевые ионы существуют не сами по себе, а чаще вместе с отрицательно заряженными частицами, уравнивающими заряд системы. Выше уже было показано чисто качественно, какое влияние на устойчивость карбониевого иона может оказывать изменение в природе противоиона — аниона (разд. 3.2). Указывалось также на то, что при наличии общего аниона для ряда карбоний-ионов константы равновесия ионизации будут определяться в основном [c.75]

Приведенное экспериментальное численное значение константы равновесия относится к комнатной температуре. Пусть в частном случае равновесная концентрация [СНзСООН] =0,1 моль/л. Нетрудно вычислить, что в этом случае концентрация каждого иона будет порядка 0,001 г-иона в 1 л, и это свидетельствует о том, что уксусная кислота — слабый электролит. Левую часть уравнения (2) можно представить в форме, более удобной для обсуждения, если ввести понятие о степени нонизации электролита и о его разведении. Определим степень ионизации как долю моля электролита, существующую в растворе в виде ионов. [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология