Молекулярная подвижность политетрафторэтилена

Следует отметить, что если теоретически рассчитанные кривые G = f(T) G = f(T) и tgo = /( 7 ) по крайней мере качественно согласуются с соответствующими экспериментальными кривыми, то кривая = f(T) даже качественно не передает характера температурной зависимости скорости звука. Действительно, в ряде экспериментальных работ [см,, например, 4] было показано, что скорость звука линейно зависит от температуры и лишь при изменении характера молекулярной подвижности скачком изменяется температурный коэффициент скорости звука. Было установлено также, что температурный переход, обнарул енный таким образом, обычно наблюдается при более низких температурах, чем соответствующий пик tgo. Типичная температурная зависимость скорости звука в политетрафторэтилене приведена на рис. 32. [c.253]

В облученном политетрафторэтилене наблюдались процессы термолюминесценции и фосфоресценции, но они не очень ярко выражены. Сходство полученных спектральных данных с таковыми для трифтор ацетон а свидетельствует о том, что весь наблюдаемый эффект может быть обусловлен карбонильными группами, присутствующими в качестве примесей. Образец, облученный дозой до 1 Мрад, имел два максимума термолюмине-.сценции около —125 и +22 °С, которые отчасти согласуются, например, с данными по сильному возрастанию молекулярной подвижности, в частности с появлением максимумов упруговязких потерь. [c.304]

В названных случаях диффузия должна иметь, согласно Флори [518] и Эйрингу [519], сегментальный характер, вследствие чего энергия активации процесса практически не связана с размерами макромолекул диффу-занта [516]. Действительно, в отличие от диффузии низкомолекулярных веществ в высокомолекулярные соединения, когда перемещение молекул диффузанта осуществляется независимо друг от друга [520], диффундирующие сегменты макромолекул вынуждены преодолевать сильное меж-и внутримолекулярное взаимодействие, такие структурные препятствия как узлы сеток зацеплений, петли и т.д. Это может приводить к тому, что в результате возникающих на молекулярном уровне внутренних напряжений, а также кооперативного характера диффузии потенциально подвижные сегменты обладают значительно меньшим числом степеней свободы, чем предусматривает идеализированная модель [519]. По сути, аналогичные эффекты обусловливают реологические свойства полимеров, однако в последнем случае они связаны с наличием некоторого внешнего напряжения, способствующего распрямлению и распутыванию цепей. Действительно, для систем политетрафторэтилен-полиэтилен [521] и полиамид-сталь [522] было обнаружено, что энергия активации процесса смачивания выше энергии вязкого течения адгезива. [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология