Политетрафторэтилен облучении

Сополимеры тетрафторэтилена с этиленом превосходят политетрафторэтилен по прочности на изгиб и растяжение, сопротивлению раздиру и отличаются минимальной ползучестью под нагрузкой, а также высокой стойкостью к радиоактивному и УФ-облучению. Их применяют главным образом для производства оболочек кабелей, изоляции проводов, изготовления деталей химической аппаратуры и насосов, пленок и труб. [c.122]

Из физических методов воздействия на поверхность политетрафторэтилена с целью изменения его поверхностных свойств следует прежде всего упомянуть радиационную прививку. Прививка полистирола и полиметилметакрилата на политетрафторэтилен была проведена как непосредственно при облучении в присутствии мономера [6], так и после предварительной радиационной обработки [7]. [c.515]

Наиболее важны начальные значения О, но в табл. 62 приведены также полученные при высоких дозах значения, которые меньше начальных значений. Очень высокие значения для поливинилхлорида [87, 106] получены в результате экстраполяции, с помощью которой пытались учесть очень быстрое исчезновение одного из типов радикалов. В каучукоподобных полимерах, облученных при комнатной температуре, редко удается обнаружить радикалы, хотя они образуются в таких гибких, но кристаллических материалах, как полиэтилен и политетрафторэтилен. [c.445]

Рис. 197 показывает, что концентрация радикалов в политетрафторэтилене возрастает с облучением до очень высоких общих доз [56]. Из наклона кривой рис. 197 можно определить выход радикалов, который равен 0,16— 0,19 на 100 эв поглощенной энергии. При хранении в вакууме при комнатной температуре радикалы исчезают очень медленно. [c.447]

Рис. 197. Накопление радикалов в 7-облученном политетрафторэтилене.

Влияние прививки винилацетата (5,9%) к политетрафторэтилену на устойчивость пленок к облучению [19] [c.419]

По сравнению с поливинилхлоридом фторсодержащие полимеры, например поливинилфторид, сравнительно устойчивы к фотоокислению. Свойства политетрафторэтилена, не содержащего антиоксиданта, не ухудшаются при облучении в течение более 20 лет в Нью-Джерси. Даже при 200 или более высокой температуре политетрафторэтилен устойчив к действию атмосферного кислорода или сильных окислителей, например к действию азотной кислоты. Атомы фтора полностью защищают углеродную цепь от доступа кислорода. [c.472]

Как видно из (2.11), форма линии зависит только от одного параметра анизотропии б. В [И] проведен расчет по формуле (2.11) для значений б от 1 до 100 для гауссовой и лоренцевой формы индивидуальной линии [9]. Некоторые результаты расчета приведены [в виде первой производной Е (х)] на рис. 2.4. Форма расчетной линии хорошо согласуется с наблюдающимися на опыте спектрами ЭПР. На рис. 2.5 представлен спектр ЭПР перекисных радикалов в облученном политетрафторэтилене (тефлоне) при 77 °К, хорошо совпадающий по форме с теоретически рассчитанным спектром при б = 6 и гауссовой форме индивидуальной линии. [c.52]

Рис. 2.5. Спектр ЭПР перекисных радикалов в 7-облученном политетрафторэтилене при 77°К (ср. с рис. 2.4, б при 6 = 6). На спектре нанесены обозначения, используемые при анализе асимметричных линий

Парамагнитные центры в облученном политетрафторэтилене [c.178]

Кинетические исследования процесса накопления радикалов при облучении различных высокомолекулярных веществ показали, что наряду с образованием радикалов происходит их уничтожение [232—2341. Эффективность процесса радиационного уничтожения радикалов перекисного типа в полипропилене и политетрафторэтилене примерно такая же, как и эффективность образования радикалов, в пересчете на электронную долю перекисных радикалов она составляет 5-10 [235]. Это указывает на то, что радикалы уничтожаются не вследствие прямого действия излучения, а в результате передачи радикалам энергии излучения, поглощенной полимерной молекулой. [c.316]

Кинетика исчезновения перекисных радикалов в политетрафторэтилене зана на рис. VH.8. Стабильные радикалы N-окиси 2,2,6,6-тетра-метилпиперидина в изопропиловом спирте уничтожаются в количестве 240 частиц на 100 эв [202, 205]. В изопропиловом спирте вероятность уничтожения радикалов излучением приблизительно в 250 раз больше вероятности образования радикалов [202]. Эти цифры показывают, что уничтожение радикалов в процессе облучения происходит не в результате прямого воздействия излучения, а вследствие различных процессов, происходящих в матрице под действием излучений. [c.347]

Такие реакции в твердой фазе были исследованы методом ЭПР при облучении ряда полимеров (полиэтилен [96, 285—287], полипропилен [96, 288—292], поливинилхлорид (96, 131, 293], полиметилметакрилат [96, 294], полиамид [96], политетрафторэтилен (78, 288, 290, 292, 295—300]), для которых эти реакции имеют большое практическое значение. [c.356]

Зависимость формы спектра ЭПР от частоты можно проследить на примере перекисных радикалов в облученном политетрафторэтилене [5]. [c.449]

Политетрафторэтилен относится к полимерам, которые деструктируются при радиоактивном облучении. Соотношение между количеством (ж) выделяющегося при облучении фтора и суммарной дозой облучения (у) составляет X = 3,73 10 у рентген. [c.120]

Необлученный и облученный политетрафторэтилен (порло-щенная доза излучения 1 —10 Мрад илн 10—100 кГр), остальные реактивы те же, что в работе 1. [c.124]

Сделать заключение об изменеиии кристалличности в облученном политетрафторэтилене. [c.125]

Практически все полимеры и материалы в процессе эксплуатации подвержены действию света - фотодеструкции. Ино] да кванты света, поглощенные полимером, вызывают разрыв химических связей в макромолекулах с образованием свободных радикалов. Фотол.еструкции подвержены полимеры, содержащие группировки, способные поглощать свет с короткой (менее 400 нм) длиной волны так, политрифторхлорэтилен имеет в 40...45 раз меньшую стойкость, чем политетрафторэтилен. При действии на полимеры световой радиации может происходить не только деструкция, но и структурирование с возрастанием молекулярной массы облученного полимера. Если подействовать на полиизопрен ультрафиолетовым светом, то возможно протекание химических реакций с отрывом атома водорода и образованием свободных радикалов [c.112]

При том же значении дозы, при котором равновесный модуль впервые начинает отличаться от нуля, в полимере впервые возникает нерастворимая фракция (гель), количество которой продолжает расти с дозой. В точке гелеобразования и после нее полимер при нагревании и размягчении не переходит в вязкотекучее состояние он становится неплавким. Так, полиэтилен обычно теряет кристалличность и размягчается при 110—115° при этом он теряет способность поддерживать напряжение и теряет форму уже под действием собственного веса. Прессованная полиэтиленовая бутыль, например, деформируется и расплывается в бесформенную массу при температурах выще 110—115°. Изделия из полиэтилена, облученные - -лучами или быстрыми электронами, при дозах более 10 мегафэр становятся неплавкими и переходят при температурах ПО—-115° не в вязкотекучее, а в резиноподобное состояние. Они сохраняют свою форму даже при 300°, хотя потеря кристалличности у них происходит примерно при тех же температурах, что и у необлученных материалов. На рис. 17 демонстрируется вид полиэтиленовых бутылей, получивших дозы О, 5, 10 и 20 лгегафзр от электронов с энергией 800 кв, а затем прогретых 15 мин. при 135°. Доза 5 мегафэр дает заметный эффект. Однако требуется по крайней мере 10 (желательно даже 20) мегафэр для получения хорошей термостабильности в данных конкретных условиях. Все эти изменения являются результатом образования сплошной пространственной сетки. Условия создания такой сетки мы рассмотрим более подробно в следующей главе. Если разрывы цепей превалируют над сшиванием, так что сплошная пространственная сетка не образуется, то действие излучений на физические свойства вначале менее заметно, чем при образовании пространственной сетки, но затем проявляется в уменьшении прочности и появлении хрупкости полимера. Политетрафторэтилен теряет свою прочность при облучении - -лучами или электронами. При дозе 10 мегафэр это становится заметно даже при поверхностном осмотре. При дозе 100 мегафэр и выше политетрафторэтилен теряет всю свою прочность и легко крошится. Деструкция растворимых полимеров, например полиметилметакрилата, сопровождается непрерывным уменьшением вязкости растворов, но это не является однозначным критерием деструкции, так как [c.77]

При облучении в политетрафторэтилене, кроме С 4, образуются и другие продукты. Райан 21] подвергал действию 7-излучения образцы, погруженные в разбавленный раствор едкого натра, и нашел, что при этом образуются фтор-ионы. При воздействии дозы 10 мегафэр выделяется 61,4 мкг фтор-иона на 1 г полимера при 100 мегафэр — 394 и при 1000 мегафэр — 8952 мкг. Последнее значение соответствует примерно 0,5 ммоль фтора. После прекращения облучения наблюдается дополнительное медленное выделение фтора приведенные данные относятся к общему количеству фтора, выделившемуся как во время облучения, так и в течение 30 суток после облучения. Не удалось точно установить природу выделяющегося соединения или соединений определен только фтор-ион. Возможно, что выделяется молекулярный фтор [22], но доказательств справедливости этого до сих пор не опубликовано возможно, что получаются и другие реакционноспособные фрагменты. Райан [21] нашел, что при облучении в политетрас )торэтилене возникает ненасыщенность, что установлено исследованием инфракрасных спектров суспензии облученного политетрафторэтилена в минеральном масле кроме того, наблюдается также обесцвечивание разбавленного кислого раствора перманганата при добавлении облученного политетрафторэтилена. [c.167]

Политетрафторэтилен, подвергнутый уоблучению и необлученный, обнаруживает эндотермический пик нри 340° вследствие перехода в твердой фазе. Облученный образец характеризуется большей величиной эндотермич-ности, что указывает на увеличение количества вещества, ответственного за появление этого пика. [c.149]

Рис. 196. Спектры ЭПР облученных фторуглеродных полимеров. а — политетрафторэтилен б — политрифторхлорэтилен в — сополимер тетрафторэти-леиа с гексафторпропиленом г — поли-2.3,4,5,6-пентафторстирол д — политрифтор-этилен е — поли-а,р,Р-трифторстирол.

Если политетрафторэтилен перед кристаллизацией нагревали до более высокой температуры, то на микрофотографиях реплик наблюдалась структура, приближающаяся к сферо-литной. Авторами описан еще ряд наблюдений, которые, однако, не находят себе надежного объяснения. Ступенчатый спиральный рост, вызванный винтовыми. дислокациями, был обнаружен на так называемом воске политетрафторэтилена, полученном в результате частичного разрушения полимера под воздействием сильного нагревания или ионизирующего облучения. И здесь авторы, как и в ранее рассмотренных работах, были удивлень постоянством высоты ступенек роста, составлявшей около 200 А. Объяснение этому факту авторы ищут в предположении, что при разрушении полимера образуются молекулы приблизительно одинаковой длины, хотя ряд данных свидетельствует об обратном. Вероятно, авторы не были знакомы с работой Келлера, так как предположение о складчатой конфигурации молекулярных цепей позволяет дать более естественное объяснение наблюдавшемуся явлению. [c.265]

Добб и др. [19], исследовавшие прививку винилацетата на политетрафторэтилен, нашли ярко выраженное изменение скорости прививки от температуры (рис. ХП-5). Так как скорость полимеризации, инициированной облучением, сравнительно мало зависит от температуры, то наблю- [c.423]

При облучении линейного полиэтилена среди летучих действительно 99% составляет молекулярный водород. В разветвленном полиэтилене появляется значительное количество бутана. Реакции деструкции и структурирования протекают одновременно, однако в зависимости от химического строения полимеров одна из них может резко преобладать. Деструкции подвергаются, главным образом, полимеры из а, а-замещенных этиленов (полиметил метакри-лат, полиизобутилен, поли-а-метнлстирол), целлюлоза, галогенсодержащие полимеры (поливинилхлорид, поливинилидепхлорид, политетрафторэтилен). Почти у всех этих полимеров небольшая величина теплоты полимеризации, а при пиролизе образуется большое количество мономера (см. табл. 8) [c.191]

НО важен для химически инертных, жестких и нерастворимых полимеров, таких, например, как политетрафторэтилен (ПТФЭ), в случае которого получение спиновых меток весьма затруднительно, что связано с невозможностью введения в этот полимер спиновых ловушек — нитрозосоединений, нитронов или нитроксильных бирадикалов [33]. В работе [34] был получен спин-меченный ПТФЭ путем у-облучения его ориентированных пленок при комнатной температуре в атмосфере воздуха с последующей длительной экспозицией в атмосфере N0 (рис. 7.3). [c.201]

Облучением полимера, набухшего в мономере, Чжэнь, Мес-робян и сотр. [726] получили привитые сополимеры стирола на полиэтилене и стирола на политетрафторэтилене. Последние [c.289]

Изучение действия различных видов излучения на политетрафторэтилен показывает, что макромолекулы полимера под действием рентгеновских и улучей Со претерпевают деструкцию с разрывом связи С—С[1204, 1205]. Отмечено, что во время облучения политетрафторэтилена у-лучамиСо резко растет проводимость — в 10 раз [344, 1206]. После прекращения об- [c.408]

Однако не все полимеры способны вулканизоваться нод действием радиации, так как некоторые из них, например полиизобутилен, политетрафторэтилен, полиметилметакрилат, поливинилиденхлорид и целлюлоза, при этом деструктируются [7, 16]. При действии радиации у ряда полимеров (например, полиметилметакрилата) наблюдается сильное газообразование, за очет выделения водорода, что дает возможноеть изготовлять яз органического стекла пенопласт [17]. При облучении жидких ненасыщенных полиэфирных смол, модифицированных стиролом, получаются отвержденные полиэфиры [18]. [c.179]

Спектры ЭПР в облученном политетрафторэтилене (ПТФЭ) исследовались в ряде работ [23—32]. В облученных полимерах в результате радиационно-химических процессов, как правило, образуется несколько типов ПЦ. В ПТФЭ с относительно большим радиационным выходом образуются фторалкильные радикалы [c.178]

Политетрафторэтилен. В спектре облученного при 77° К политетрафторэтилена регистрируется одиночная широкая линия, интенсивность которой при облучении светом с Я 400 нм и нагревании выше 100 К уменьшается примерно в 2 раза. Парамагнитные центры [G (ПЦ) 0,1], исчезаюнще при действии света и нагревании являются, по-видимому, захваченными различного рода ловушками положительными и отрицательными зарядами [76]. [c.293]

В облученном политетрафторэтилене в результате разрыва С—С-связей образуются концевые радикалы —ЁзСРзС, концентрация которых приблизительно в 10 раз меньше концентрации радикалов I [79, 84]. Спектр ЭПР концевых радикалов был зарегистрирован после фотолиза перекисных радикалов [76, 84, 88]. При 420° К спектр представляет собой триплет триплетов с расстоянием между центрами триплетов 79гси17 гс внутри триплетов [76, 88] (рис. VI.8, б). [c.294]

В полиэтилене [81], полипропилене [82], производных целлюлозы [83], в политетрафторэтилене [78], поливинилацетате [84], облученных при 77° К, большая часть радикалов рекомбинирует при нагревании до температуры стеклования (или какого-либо другого фазового перехода). У аморфных полимеров исчезновение радикалов резко ускоряется в области стеклования. В кристаллических полимерах концентрация радикалов монотонно уменьшается вплоть до температуры плавления. У полимеров, содержапр1х аморфную и кристаллическую фазы, термическая устойчивость радикалов тем выше, чем больше степень кристалличности [5, 85]. В ряде аморфных полимеров — полиизобутилене [5], натуральном каучуке и синтетическом [c.333]

Политетрафторэтилен (тефлон). Облучение тефлона в вакуз ме нри комнатной температуре приводит к появлению десятикомно-нентного спектра серединного фторалкильного радикала [c.414]

Скорость роста исходного полимерного радикала зависит непосредственно от интенсивности облучения. Из уравнения (13) можно видеть, что скорость привитой сополимеризации зависит от корня квадратного из интенсивности радиации. Однако экспериментальное подтверждение этого факта было получено только в случаях прививки на поверхности. Так, Шапиро [48] изучал влияние интенсивности облучения на прививку стирола на политетрафторэтилен и обнаружил, что при низкой интенсивности облучения мгновенная скорость прививки линейно связана с корнем квадратным из интенсивности облучения, но выше некоторой критической величины интенсивности скорость неожиданно падает. В этом диапазоне интенсивности облучения привитой сополимер образуется только на поверхности. Аналогичные результаты получили Рестайно и Рид [191] для политетрафторэтилен-/гр-винилаце-тата) и Валлантайн и другие [2] для продукта прививки акрилонитрила на полиэтилене. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология