Индуктивный эффект заместителей влияние на металлирование

Из данных работы [28] следует, что скорость обмена в а-положении тиофена примерно в 25-10 раз больше скорости обмена в Р ноложении. Введение алкильного заместителя снижает скорость обмена тем больше, чем ближе он расположен к реакционному месту. Введение метоксила по соседству с дейтерием резко увеличивает, а 5-МеО-группа несколько снижает скорость обмена. Все это в общем согласуется с ранее полученными в той же лаборатории данными, согласно которым в ароматическом соединении логарифмы факторов парциальной скорости дейтерообмена в о-по-ложении коррелируются с индуктивным эффектом заместителя. Таким образом, очевидно, что на направление металлирования в значительной степени оказывает влияние индуктивный эффект заместителя [37, 38]. Приведенные ниже экспериментальные данные следует обсудить с этой позиции. [c.101]

В соответствии с предположением о влиянии индуктивного эффекта на металлирование и дейтерообмен в присутствии заместителя — электронодонора наблюдается, что /о < /т < /р, тогда как при заместителе электроноакцепторного типа наблюдается противоположная последовательность в скоростях обмена / > /т > /р- [c.350]

Скорость металлирования (ki) зависит не только от силы основания, но и от кислотности отщепляемого водорода, и таким образом от индуктивных эффектов заместителей как соседнего галогена, так и других заместителей в кольце. Влияние природы галогена выражается, например, в значительно более быстром металлировании фторбензола по сравнению с другими галогенбен- [c.605]

При металлировании ароматических соединений решающее значение имеет индуктивный эффект заместителя в ароматическом кольце. Если заместителем является электроотрицательная группа (например, СГ3) или электроотрицательный атом (F, С1, Вг, J, а также атомы О, S, N, входящие в состав групп, например, OR, SR, NR3), то смещение электронов вызывает поляризацию СН-связей кольца, при которой увеличивается подвижность атомов водорода по сравнению с незамещенным бензолом. Кислотность СН-связей в ароматическом кольце уменьшается по мере удаления от заместителя в нодследовательпости орто > мета > пара. Поэтому обычно на металл замещается преимущественно самый кислый, т. е. орто-атом водорода. Индуктивное влияние заместителя электронодонора сказывается противоположным образом, наиболее затрудняя металлирование прежде всего в орто-положение. [c.320]

Несмотря на сложность проблемы, можно установить некоторые общие правила. Как и следует из влияния индуктивного эффекта электроноакцепторные заместители в положении 3 арилбромида благоприятствуют металлированию в положение 2. Напротив, электронодонорные заместители дезактивируют положение 2 больше, чем положение б, так что металлнрованиендет в оба места. [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология