Введение алкильных групп

СИ а - применяется при различных орган 1чвских синтезах (введение алкильных групп в орпнические соединения). Исходными продуктами для синтеза кремнийорганических полимеров являются елЛилхлориды. По одному из способов алкилхлорсиланы могут быть получены по схемам [c.66]

Электрофильные замещения в аренах сопровождаются переносом электрона от сопряженной системы ароматического ядра к атакующей группе. Введение заместителя в ароматическое ядро приводит к перераспределению исходной электронной плотности за счет воздействия заместителя. Кроме того, направленность атаки зависит от эффективных объемов заместителя и входящей группы. Следует отметить, что введенная алкильная группа может оказывать пространственное влияние как на общую реакционную способность, так и на селективность при атаке определенных положений ядра. Эти явления находят практические применения- при использовании объемных групп (например, грег-бутильных) для экранирования необходимых положений ароматического ядра. Кроме того, скорость реакции зависит от стабильности сг-комплекса, а заместитель способен локализовать (или делокализовать) имеющийся в этом комплексе заряд. [c.40]

И м- и о-полифенилены отличаются от га-полифениленов большей растворимостью и пониженной термостойкостью. Аналогичное влияние на свойства полифениленов оказывает введение алкильных групп. [c.420]

Дальнейшее введение алкильных групп в уксусную кислоту оказывает гораздо меньшее влияние, чем первое замещение. Этот эффект является эффектом второго порядка, и его влияние на силу кислоты не всегда можно предсказать, поскольку определенную роль могут играть стерические и другие факторы. Ряд гомологов уксусной кислоты характеризуется следующими значениями р/Са [c.76]

Введение алкильных групп почти не влияет на силу бензойной кислоты (ср. с влиянием тех же групп в ряду алифатических кислот) [c.80]

Приводит к возрастанию основности, однако стабилизация катиона вследствие гидратации в этом же направлении падает и стремится снизить основность. Именно этим и объясняется тот факт, что суммарный эффект последовательного введения алкильных групп постепенно уменьшается и уже при переходе от вторичного к третичному амину наблюдается его обраш.ение. Если такое объяснение правильно, то подобного изменения эффекта не должно наблюдаться в тех случаях, когда измерения основности проводятся в растворителе, в котором водородные [c.84]

Введение алкильных групп в молекулу фосфористого водорода повышает его основность, подобно тому как это имеет место у производных аммиака. Так, например, третичные фосфины способны [c.128]

Введение алкильных групп в 3-е положение 2-метил-1,4-нафтохинона может быть осуществлено при участии окислов свинца или других катализаторов, причем удлинение углеродной цепи алкильных групп облегчает протекание реакции. [c.229]

О — Алкилированием принято называть реакции введения алкильной группы по углерод—кислородной связи органического вещества. В то же время реакцию синтеза МТБЭ можно отнести и к разновидности реакций этерификации — образованию простых или сложных эфиров из спиртов и органических кислот (изобутен oблa ает слабой кислотностью, равной -3,0 по Гаммету). [c.147]

Алкилированием называют процессы введения алкильных групп в мол( кулы органических и некоторых неорганических веществ. Эти рс акции имеют очень большое практическое значение для. синтеза алкилированных в ядро ароматических соединений, изо-парафинов, многих меркаптанов и сульфидов, аминов, веществ с простой эфирной связью, элементо- и металлоорганических со-едине ИЙ, продуктов переработки гх-оксидов и ацетилена. Процессы алкилирования часто являются промежуточными стадиями в произподстве мономеров, моющих веществ и т. д. [c.237]

Наиболее легко в присутствии эфирата фтористого бора алкилируется олефинами сам фенол. Нри этом алкильные группы всегда направляются в орто- и пара-положения и практически не вступа-ют в мета-положение благодаря сильному ориентирующему влиянию группы ОН. При введении в ядро какого-либо заместителя реакционная способность фенола понижается, но степень такого понижения сильно зависит от природы заместителя и его положения в ядре.. Введение алкильных групп в ядро незначительно понижает реакционную способность фенола. Так, все три изомерных крезола сравнительно легко алкилируются олефинами и циклогексеном в нрисутствии фтористого бора с образованием смеси эфирных и фенольных соединений, нричвм, но даяным Ле-васа [52], циклогексеном лучше других алкилируется -крезол, хуже вступает в реакцию о-крезол и еще труднее п-крезол. Такое различие реакционной способности крезолов хорошо видно из данных табл. 101. [c.169]

За последние годы большой интерес привлекают антиокисли-тельные присадки, представляющие собой различные алкил-фенолы. Так, например, по данным Вассона и Смита [53], обычный фенол (не имеющий боковых цепей), а также крезол и 2,4-ксиленол фактически не предохраняют масло от окисления. Дальнейшее введение алкильных групп резко увеличивает антиокислительпые свойства соединений. [c.304]

Таким образом, реализация этого технологически приемлемого способа введения алкильной группы в положение 2 соединения 1 явилась основой для разработки методов ее функционализации с целью пол чения синтонов, генетически связанньгх с соединением 2. [c.36]

В органической химии реагенты условно делят на субстраты и агенты, а реакции различают по тому, какая группа (или атом) вводится (аминирование — введение аминогруппы, алкилирование --введение алкильной группы и т. д.) или отщепляется от субстрата (дегидрирование — отщепление водорода, декарбонилирование — отщеп ление СО и т. д.). Например, в реакции РСН = СН. 4 Вгг-> -V КСНВгСН. Вг олефин считается субстратом, молекула брома агентом. В качестве субстрата чаще всего выступает молекула органи- [c.19]

Предварительное введение алкильных групп в ароматическое ядро способствует более легкому вступлению нитрогруп-ны. Так, например толуол нитруется азотной кислотой даже при комнатной температуре, причем основнкми продуктами реакции являются мононитротолуолу, а именно о- и п-нитро-толуолы (м-нитротолуол образуется лишь в небольшом количестве) [2—4]. Если нитрование производить дымящей азотной кйсЛотой при высоких темцературах, то основным продуктом реакции оказывается 2,4 -Динит отолуол [2]. [c.21]

Относительное влияние различных галогенов соответствует ожидаемому наиболее сильный эффект оказывает фтор — самый электроотрицательный (электроноакцепторный) из галогенов. Сила кислотности фторуксусной кислоты почти в сто раз выше, чем самой уксусной кислоты. Этот эффект гораздо более значителен, чем тот, который вызывается (в противоположном направлении) введением алкильной группы. Дальнейшее введение в молекулу атомов галогена еще более усиливает кислот ность трихлоруксусная кислота представляет собой уже очень сильную кислоту. [c.77]

Алифатические основания. Поскольку повышение силы азотистого основания связано с возрастанием способности присоединять протон и, следовательно, с доступностью неподеленной электронной пары азота, можно ожидать повышения основности в ряду ЫНз < КЫНг < КгКН < RзN в результате повышения индуктивного эффекта за счет последовательного введения алкильных групп, что делает атом азота более отрицательным. [c.83]

Тот факт, что мезомерная дестабилизация катиона анили-ния VII по сравнению с молекулой анилина не оказывает существенного влияния на основность анилина, подтверждается относительно небольшим и нерегулярным эффектом, оказываемым введением метильных групп в ЫНз-группу или в бензольное кольцо на величину р/Сь- Нет основания ожидать, что эти группы могут оказывать заметное влияние на взаимодействие неподеленной пары электронов азота с делокализованными я-орбн-талями бензольного кольца (ср. со слабым влиянием, наблюдаемым при введении алкильных групп в ароматическое кольцо молекулы фенола, стр. 79). Замещенные анилины имеют следующие значения р/Сь [c.87]

Для того чтобы реакция введения алкильной группы (реакция алкилирования) протекала с заметной скоростью, должна быть создана достаточная концентрация карбанионов. Для реакции [c.187]

Ароматические субстраты с электроноакцепторными группами не алкилируются по Фриделю — Крафтсу. Другим ограничением реакции является тот факт, что введенная алкильная группа повышает реакционную способность ароматического кольца по отношению к дальнейшему замещению, т.. е. происходит полиалкилироваиие. На практике полиал-киллрование обычно уменьшают, используя избыток ароматического субстрата. [c.233]

Комплексы хелатообразующих реагентов по сравнению с комплексами их монодентатных аналогов обладают повыш. устойчивостью (т. наз. хелатный эффект), напр, комплексы этилендиамина устойчивее, чем аммиака, причем устойчивость хелатного цикла зависит от числа атомов в нем. Для лигандов, сравнимых по основности, повышение двоссвязности в хелатном цикле приводит к повышению стабильности комплекса, напр, комплексы ацетилацетоната Си (XVII) более стабильны, чем комплексы Си с салициловым альдегидом (XVIII). Присоединение объемного заместителя к донорному атому нли вблизи него, напр, замена атома Н иа алкильную фуппу, приводит под влиянием стерич. факторов к уменьшению стабильности комплекса, напротив, введение алкильных групп в др. положения, вследствие увеличения основности лигаидов, повышает стабильность комплексов. Стерич. эффекты благоприятствуют образованию транс-изомеров. [c.470]

Введение алкильной группы в молекулу семикарбазида приводит к повышению основности атома азота N поэтому хлорацетилирование 4-алкилсеми-карбазидов протекает более активно, чем арилпроизводных [c.11]

В органической химии реагенты условно делят на субстраты и агенты, а реакции различают по тому, какая ipynna (или атом) вводится (аминирование - введение аминогруппы, алкилирование - введение алкильной группы и т. д.) или отщепляется от субстрата (дегидрирование - отщепление водорода, декарбонилирование - отщепление СО и т. д.). Например, в реакции R H= H2 + Вг2 R HBr HaBr олефин считается субстратом, молекула брома - агентом. В качестве субстрата чаще всего выступает молекула органического соединения или комплекс, агентом может быть кислота, основание, окислитель, нуклеофильный агент, электрофильный агент, катализатор. [c.31]

При введении алкильных групп в бензоидные соединения снижается устойчивость молекулярного иона. Связи в Р-положении к кольцу легко разрываются, особенно в алкилированных производных бензола например, толуол легко отщепляет атом водорода, образуя ион с массой 91. Причиной такой реакции считается перегруппировка ароматической системы в ион тропилия. Подобной перегруппировкой также можно объяснить разрыв а-связи в изомерных ксилолах, установленный Райлендером, Мейерсоном и Граббом 189]. [c.22]

Введение алкильной группы в органическое соединение с помощью следующих способов. [c.11]

Введение алкильной группы алкилирование по Фриделю — Крафтсу (разд. 12.6—12.8) [c.362]

Эти реакции делают галоидные алкилы незаменимыми в ор1 аническом синтезе алкилирующими средствами — реагентами, служащими для введения алкильной группы. [c.81]

Термин используется в органической химии для обозначения введения алкильной группы в молекулу органического вещества по двойной углерод-углеродной связи. [c.480]

Широкому распространению пиридинов как катализаторов ацилирования способствовало введение алкильных групп в 4-положение молекулы. При этом особенно эффективными оказались 4-диметиламинопиридин и 4-пиролидинопиридин. К сожалению, эти катализаторы активны только в апротонных растворителях. В этих средах из-за повышенной нуклеофильности основания при взаимодействии с ацилирующими агентами образуют большие количества N-ацилпиридиниевых солей, которые в растворах существуют в виде рыхлых ионных пар. Атака нуклеофила на активированный ион ацилия дополнительно про-мотируется за счет катализа общим основанием, в роли которого выступает противоион. Такие нуклеофильные катализаторы в тысячи раз эффективнее незамещенного пиридина. С примерами такого же множественного катализа мы еще столкнемся в гл. И. [c.165]

Смотреть страницы где упоминается термин Введение алкильных групп: [c.294] [c.382] [c.288] [c.150] [c.194] [c.359] [c.84] [c.79] [c.32] [c.24] [c.1094] [c.347] [c.125] [c.105] [c.301] [c.156] [c.200] [c.363] [c.492] [c.378] [c.277] [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология