Катионы металлов как замещаемые группы

Комплексон III образует со многими катионами достаточно прочные и растворимые в воде внутрикомплексные соли. Последние получаются в тех случаях, когда катион металла замещает атомы водорода функциональных групп органического соединения и одновременно взаимодействует с другими группами посредством координационной связи. [c.292]

При действии этого реактива происходит осаждение внутрикомплексных солей ряда металлов. При этом катионы металла замещают ионы аммония в молекуле реактива, связываясь в то же время координационной связью с атомом азота группы —N0. Следовательно, строение купферонатов различных металлов соответствует формуле [c.157]

В слово С. в разное время вкладывались различные понятия. Алхимики (14 в.) применяли этот термин для характеристики свойства растворимости. В середине 17 в. С. определяли как вещества, получающиеся нейтрализацией кислот щелочами. Я. Берцелиус (1812), создатель электрохимич. теории, впервые классифицируя химич. вещества, поместил С. между электроотрицательными кислотами и электроположительными основаниями и назвал С. соединение кислоты с основанием. После характеристики Ю. Либихом (1838) кислоты как водородного соединения, способного замещать водород металлом, С. стали называть соединения, получающиеся заменой водорода кислоты металлом. Согласно теории электролитич. диссоциации, С. являются химич. соединениями, к-рые в растворах диссоциируют на катионы (металлы или группы атомов, ведущие себя подобно металлам) и анионы (кислотные остатки). [c.477]

Влияние кислотности. Как видно из формулы, ЭДТА — четырехосновная кислота. Ступенчатые константы ее диссоциации отвечают значениям рК 2,0, 2,7, 6,2, 10,3. Произведение констант характеризуется значением р/С, (. 21,2. В комплексе катион металла замещает водородные ионы двух или более карбоксильных групп реактива. Поэтому, очевидно, концентрация водородных ионов имеет очень большое значение для титрования ЭДТА. [c.431]

В этих соединениях катион металла замещает ионы водорода соответствующих —ОН- или —СООН-групп реактива. Поэтому образование таких соединений сильно зависит от pH раствора. Соответствующие характеристики условий применения этих соединений в колориметрии описаны в первой части книги (гл. 4, 3-4). [c.282]

Двухвалентные катионы широко применяются в цеолитном катализе, однако при этом не все ионы Na в цеолитах типа X и Y легко замещаются на катионы металлов II группы, почти в каждом случае необходимо отдельно подбирать условия ионного обмена. При 25 °С и выше в цеолите NaY ионы Na могут обмениваться на ионы Са , Sr и Ва - — соответственно на 72, 69 и 69 %. Это значит, что из каждых 56 ионов Na+, находящихся в элементарной ячейке, 16 ионов, находящихся в малых полостях решетки цеолита (гексагональные призмы), не могут обмениваться на двухвалентные катионы. Авторы [93] объясняют большие трудности обмена цеолита NaY более низким зарядом его кристаллической решетки по сравнению с цеолитом NaX. [c.35]

Водород в группе ЫН, как и в индоле, обладает протонной подвижностью, поэтому изатин может образовывать соли щелочных металлов и серебра. Анионы этих солей представляют собой амбидентные нуклеофилы и в зависимости от природы катиона — металла (подобно диазотатам натрия и серебра см. разд. 6.2.2) могут замещать атом галогена в алкилгалогенидах по механизмам 5к2 (при М= Ыа) и 5м1 (при М = А ), [c.538]

Оксихинолин обладает амфотерными свойствами. Присутствие фенольной группы —ОН обусловливает кислотные свойства реактива. С большим количеством катионов оксихинолин образует соли, в которых атом металла замещает атом водорода фенольного гидроксила и, кроме того, координационно связывается с азотом структурная формула таких соединений в большинстве случаев имеет вид [c.103]

Функциональными группами катионитов являются карбоксильные, гидроксильные и сульфогруппы, у которых может обмениваться катион (водород замещается, например, на металл). Функциональные группы анионитов (аминогруппы) обменивают анионы, например группа ОН- замещается на СГ, 50 — и т. п. [c.144]

В третьей стадии наблюдается диффузия ионов водорода из воды гидратной оболочки в силикат, в результате которой в структуре материала часть катионов щелочных и щелочноземельных металлов в группах —51—О—замещается на катионы водорода с [c.176]

При растворении окислов металлов второй группы в двуокиси урана ион урана замещается ионом металла с одновременным образованием кислородной вакансии. Наибольшей растворимостью в UO2 обладают окислы кальция и кадмия (до 50%), радиус катиона которых, (1,04 и 0,99 А соответственно) максимально приближается к радиусу и + —0,89 А [59]. Окись бария с радиусом Ва + 1,38 А в двуокиси урана не растворяется, окись стронция (радиус 1,20 А) образует раствор до 25 /о- Растворимость MgO и ВеО (радиусы катиона соответственно 0,78 и 0,34 А) в UO2 равна нулю. [c.151]

Если какие-либо из восьми внешних атомов водорода пир-рольных циклов порфина замеш ены на какие-либо группы органической природы, то образованные таким образом соединения называются порфиринами. Именно к семейству порфиринов относятся макроциклические лиганды, образующие хлорофилл, цитохромы, гемоглобин и миоглобин. Два атома водорода внутреннего тетрадентатного макроцикла в этих соединениях могут замещаться на катион металла с образованием макроциклических комплексов. При замещении катионом магния образуется хлорофилл [c.419]

Трилон Б образует прочные растворимые в воде комплексные соединения с катионами металлов, которые замещают водород в карбоксильных группах и связываются донорно-акцептор-ной связью с атомами азота [c.73]

Эта структура предполагает цепочечное строение связь между атомами циркония через оксомостики и фосфатные группы наличие кислых фосфатных групп. Она достаточно хорошо объясняет свойства фосфатов, способность их к ионному обмену. При ионном обмене на катионы металлов замещается водород фосфатных групп после их насыщения в обмене могут принимать участие и гидроксогруппы. Фосфаты обладают высокой обменной емкостью (до 6 мг-экв/г). В сильнощелочной среде фосфатные группы замещаются на гидроксогруппы, что приводит к изменению состава. Не исключено, что фосфаты имеют циклическое строение, а связь между атомами циркония осуществляется и через гидроксомостики. [c.289]

ЭДТА — четырехосновная кислота. Ступенчатые константы ее диссоциации отвечают значениям К 2,0 2,7 6,2 10,3. Произведение констант диссоциации характеризуется значением Р общ 21,2. Образуя комплекс с ЭДТА, катион металла замещает водородные атомы карбоксильных групп, поэтому pH раствора имеет больщое значение при титровании ЭДТА. [c.72]

Другим действенным способом изменить цвет органиче-жого красителя служит солеобразовапие. Если катион металла замещает водород в группе — ОН, то цвет углубляется, например, у хиназарина с красного до фиолетового [c.89]

Водородные атомы энольного гидроксила и сульфгидриль-ной группы способны замещаться катионами металлов. Реагент образует характерные окрашенные осадки с ионами многих металлов, хотя некоторые из них нестабильны и превращаются в сульфиды. Кобальт, медь и никель осаждаются количественно, но осадки содержат избыток реагента, и их поэтому нельзя непосредственно высушить и взвесить. [c.105]

Из орто-, мета- и пара-о-комплексов образуются продукты замещения водорода (путем отщепления гфотона), но из ипсо-комплекса может образоваться продукт замещения группы X путем отщепления катиона X . цлсо-Замещение характерно для арильных металлорганических соединений как правило, в них металл замещается легче протона [c.412]

Внутрикомплексные соединения с полидентантными лигандами получаются в тех случаях, когда ионы металла-комплексообразователя не только замещают атомы водорода функциональных групп органического соединения, но, кроме того, взаимодействуют с какими-нибудь группами за счет координационной связи. Важнейшими группами, содержащими ионы водорода и взаимодействующими с катионами металла-комплексообразователя посредством обычной связи, являются карбоксильная —СООН, оксимная =НОН и гидроксильная —ОН. Основными группами, соединяющимися с ионамй металла-комплексообразователя за счет координационной связи, считаются аминогруппа [c.62]

Необходимое для увеличения растворимости уменьшение полярности может быть также достигнуто путем образования ионных пар. Подходящая ионная пара может образоваться, если ассоциированный с катионом лиганд или анион представляют собой объемистые органические группы. Отдельно следует рассматривать процесс образования ионных пар, при котором молекулы воды в координационной сфере иона металла замещаются молекулами органического растворителя. Присутствие таких лигандов, как галогенид- или роданид-ионы, и снижение активности воды путем введения сильнополяризующих ионов способствуют [c.290]

Металлохромный индикатор является комплексоном, т. е. образует внутрикомплексные соединения с металлами. Это свойство красителю придает комплексообразующая (хелатная) группировка, подключенная в систему сопряженных связей красителя. В таблице хелатные группировки в молекулах индикаторов выделены пунктирной линией а—д). Каждая группировка состоит из двух отдельных групп, расположенных в молекуле таким образом, чтобы мог образоваться с катионом металла пяти- или шестичленный хелат. Одной из групп обычно является гидроксил, атом водорода которого замещается металлом, другой — атомы азота или кислорода, участвующие в образовании хелата своей неподеленной парой электронов. При координации пара электронов смещается в сторону катиона металла, вызывая изменение всей электронной конфигурации молекулы красителя и соответственно этому изменение окраски. Обычно окраска хелата меняется в пределах кислотно-основ-ных изменений цвета красителя и чаще всего соответствует окраске его протонированной формы. [c.7]

Метильные группы могут отщепляться под действием фер-з ента пектазы. Часть атомов водорода карбоксильных групп полигалактуроновой кислоты может быть замещена катионами металлов, т. е. в растениях могут содержаться соли полигалактуроновой кислоты. [c.122]

Небольшие органические молекулы, несущие положительный заряд, такой как четвертичный ион аммония, могут обмениваться с катионами металлов большинства коллоидных силикатов. Например, Робертсон и Уорд [111] показали, что метиленовая синяя, которая образует катион ( ieHisNsS) , количественно замещает обменоспособные катионы в глинах, обеспечивая, таким образом, ускоренны колориметрический метод определения обмешюй емкости. Гендрикс [112] показал, что относительно мелкие органические молекулы, содержащие основные аминовые группы (даже те, которые содержат две основные группы, как, например, пиперидин), количественно реагируют с кислотными (анионными) участками монтмориллонита. Очень большие молекулы, такие как алкалоиды (бруцин), не могут быть упакованы на поверхности настолько тесно, чтобы реагировать со всеми кислотными группами. Однако органические ионы, которые покрывают площадь, не большую чем один обменный участок, т. е. около 80 А, должны реагировать количественно. [c.212]

Как было показано выше, гидролиз средних солей многоосновных кислот приводит к образованию анионов кислых солей. Подобно этому, при гидролизе средних солей многокислотных оснований образуются катионы основных солей, в состав которых входят ионы металла и гидроксила. Например, в анализе катионов I аналитической группы при выпаривании раствора Mg b один из С1 -ионов этой соли замещается ОН -ионом воды и образуется основная соль MgOH l [c.232]

Иономерная полиэтиленовая пленка. Иономер на основе полиэтилена представляет собой сополимер этилена с ненасыщенными кислотами, в которых часть протонов карбоксильных групп замещена на ионы металла I или II группы Периодической системы. Наличие в таких сополимерах макроанионов и катионов металла обусловливает специфическое [c.46]

Тартратные комплексы. Некоторые нелетучие органические соединения, содержащие спиртовые группы ОН, как, например, тартраты, образуют комплексные ионы с различными металлами. В этих комплексных ионах металл замещает водород в спиртовой группе и входит, следовательно, в кислотный радикал, образуя комплексный анион [С4Н2А1(ОН)Ов]=. Подобные комплексные ионы чрезвычайно устойчивы и при диссоциации дают в растворе очень малые концентрации ионов металла. Поэтому нелетучее органическое соединение надо удалить до начала систематического открытия катионов в исследуемом растворе. [c.93]

Гельферих ввел понятие лигандный обмен , продемонстрировав способность координированных ионом никеля лигандов одного типа обратимо замещаться лигандами другого типа и предложил использовать процессы комплексообразования в хроматографии. Под лигандообменной хроматографией в настоящее время понимают такие хроматографические процессы, в которых взаимодействие разделяемых соединений со стационарной фазой осуществляется путем образования лабильных координационных связей в координационной сфере комплексообразующего иона металла [148], причем катионы металла должны прочно удерживаться стационарной фазой за счет ионных связей, как это имеет место в случае сульфокатионитов и карбоксилсодержащих смол, или, еще лучше, за счет хелатирования стационарными лигандами , например, иминодиацетатными группами. Координационные связи имеют вполне определенную пространственную направленность и фиксируют донорные атомы подвижных лигандов на строго определенных расстояниях. Благодаря столь жестким требованиям , предъявляемым к геометрии сорбируемых соединений, лигандообменная хроматография оказалась исключительно эффективным методом разделения соединений, близких по своим физико-химическим свойствам, в частности геометрических изомеров, гомологов и даже оптических изомеров. Так, рацемические а-аминокислоты были успешно разделены на оптически активные компоненты хроматографией на сорбенте с привитыми группировками -пролина в присутствии ионов меди. Структура сорбционного комплекса , образуемого стационарным лигандом, ионом металла и [c.248]

Большим успехом, достигнутым в этой области, явилось открытие органических ионообменников (известных под названиями амберлит, вофатит, дауэкс и т. д.). Это синтетические смолы, содержащие анионы (обычно —SOg). Кроме этих анионообменников (анионитов), выпускаются также катионообменники (катиониты), содержащие катионные группы [например, группу (СНз)зЫ+— ]. При последовательной обработке обычной воды катионитом, в котором ионы металлов замещены ионами H3O+, и анионитом, в котором ионы С1 , S0 " и т. д. замещены ионами ОН-, получают деионизованную воду, во всем сходную с чистой дистиллированной водой. Ионообменники (иониты) нашли разнооб- [c.525]

Вопрос о происхождении гидроксильных групп в редкоземельных цеолитах рассматривался ранее [10]. Мы считаем, что они, вероятно, образуются во время дегидратации цеолита, а не во время ионного обмена. Чтобы решить эту проблему, следует определить, являются ли редкоземельные катионы уже гидролизованными в гидратированном обменном цеолите. Тогда каждый трех-валентный катион замещал бы меньше, чем три иона натрия, например, гид-ролизованный ион [La +OH ] + замещал бы только два иона Na +. При этом выраженное в эквивалентах соотношение числа катионов металлов и числа ионов алюминия было бы больше единицы при условии, что одновременно не происходит частичный обмен катионов на протоны. Мы избрали такую величину pH ( 4,5) ионного обмена, при которой как гидролиз катионов, так и реакция с протонами сводились к минимуму. В результате оба ионообменных образца, изученных нами, имели соотношение катиона и алюминия, близкое к единице (табл. 1). [c.118]