Металлирующие агенты фениллитий

Было исследовано влияние температуры и типа литийорганического соединения на выход продукта металлирования бензотиазола. Эта реакция отличается от других реакций металлирования тем, что она протекает с большой скоростью и что для предотвращения разложения получаемого вещества необходимо поддерживать низкую температуру. Было установлено, что при применении метиллития, фениллития и я-бутиллития выходы продуктов металлирования превышают 68% наилучший выход (89,7 7о) был получен в случае применения я-бутиллития при —75 при условии, что немедленно после прибавления всего количества литийорганического соединения реакция будет прервана [90]. Указанные исследования, повидимому, являются единственными, в которых были сделаны попытки найти оптимальные условия металлирования определенных веществ литийорганическими соединениями. Результаты этих исследований свидетельствуют о том, что всякий раз, когда важным является получение высокого выхода, имеет смысл исследовать влияние растворителя, температуры и природы металлирующего агента. В обычных же ре- [c.358]

При взаимодействии ХПЭ с бутил- или фениллитием для увеличения выхода металлированного ПЭ в обратимой реакции замены хлора на литий целесообразно попользовать большой избыток металлирующего агента. Смещение равновесия в реакции R l-l-R Li=pi RLi-f R l в желаемом направлении облегчается в присутствии сильно сольватирующих растворителей, хотя последние и расщепляются (в (Известной степени литийорга(Ничбскими соединениями. [c.79]

Атом водорода в фосфинах НгРН, а также другие лабильные группы, например галоген или алкоксигруппа в производных фос-фонистой и фосфинистой кислот, могут селективно замещаться на металл в инертных растворителях. Выбор растворителя очень важен, поскольку некоторые растворители, особенно простые эфиры, расщепляются под действием фосфид-ионов. Более гладко реакции протекают при использовании в качестве металлирующих агентов металлорганических соединений, например бутил- или фениллития. [c.605]

Удивительным является тот факт, что пиперидид лития, который является более сильным металлирующим агентом, в то же время проявляет большую структурную избирательность, чем фениллитий. Первый агент металлирует 2-хлорнафталии только в положение [c.149]

Исследовалась реакция, ацилирования 4-пиколина метиловым эфиром бензойной кислоты с применением фениллития, метиллития и к-бутиллития (как металлирующих агентов) [45]. При применении фениллития в зависимости от порядка прибавления реагентов получают смесь 4-ииколилфе-нилкетона и продуктов присоединения по азометиновой связи [45] [c.276]

Найдено, что трифенилгермиллитий является металлирую-щим агентом средней силы. Флуорен в диметиловом эфире этиленгликоля металлируется, давая после карбонизации с выходом 69% 9-флуоренкарбоновую кислоту [60], в то же время ди-бензофуран не металлируется [60]. В таких же условиях фениллитий дает 9-флуоренкарбоновую кислоту с выходом 78% [42, 135]. [c.388]

Однако создать какую-либо количественную шкалу для оценки эффективности диалкиламидов лития и металлоорганических реагентов вообще в реакции металлирования затруднительно из-за их способности к ассоциации и комплексообразованию, особенно в таком неполярном растворителе, как эфир б2-б4 этой точки зрения смеси различных диалкиламидов лития или пиперидида лития с фениллитием ведут себя в реакции металлирования аномально Кроме того, литийгалогенид, присутствующий в системе, комплексуется и, тем самым, частично, дезактивирует металлирую-щий агент, поскольку металлировать арилгалогенид может только некомплексованный диалкиламид . И, наконец, диалкиламид лития может в условиях реакции восстанавливать арилгалогенид (см. раздел ПГБ). [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология