Трифенилгермиллитий

Найдено, что трифенилгермиллитий является металлирую-щим агентом средней силы. Флуорен в диметиловом эфире этиленгликоля металлируется, давая после карбонизации с выходом 69% 9-флуоренкарбоновую кислоту [60], в то же время ди-бензофуран не металлируется [60]. В таких же условиях фениллитий дает 9-флуоренкарбоновую кислоту с выходом 78% [42, 135]. [c.388]

Расщепление связи германий—углерод рассматривалось в связи с получением германийметаллических соединений. В добавление к этому расщеплению металлом было найдено, что трифенилгермиллитий реагирует с метиловым эфиром трифе-нилгерманкарбоновой кислоты, давая гексафенилдигерман в результате расщепления связи германий—углерод [54] [c.388]

Наиболее интересным является наблюдение, что трифенилгермиллитий, реагируя с бензофеноном, дает трифенилгермил-дифенилкарбинол [56], в то время как трифенилсилилметалли-ческие соединения дают исключительно продукты перегруппировки. [c.390]

Реакционная способность трифенилгермильных производных щелочных металлов изучена главным образом Гильманом и сотрудниками. В некоторых случаях происходит присоединение трифенилгермиллития к олефиновой двойной связи [89] [c.221]

Реакция триорганилсилиллития с флуореном была использована для установления зависимости реакционной способности RR R"SiM от строения радикалов R, R и R". По выходу продуктов металлирования флуорена триорганилсилиллитиевые соединения и трифенилгермиллитий можно расположить в следующий ряд [740] [c.29]

При действии трифенилгермиллития на триэтилперфторвинил-силан замещается лишь один атом фтора F, находящийся в р-положении [1157] [c.298]

В последнее время на основе работ Гилмана с сотр. [9], применивших в качестве растворителя тетрагидрофуран, с хорошим выходом удалось получить соединения типа КзОеМ. Так, при реакции бромистого трифенилгермания с металлическим литием в тетрагидрофуране был получен трифенилгермиллитий с выходом 52,5%. При дальнейшей реакции с хлористым три-этилкремнием было доказано образование трифенил(триэтилсилил)герма-ния. [c.145]

С целью уточнения условий образования гексафенилдигермана, как это было отмечено выше, Гилман [19] специально исследовал действие гидрида трифенилгермания на трифенилгермиллитий в диметиловом эфире этиленгликоля, эфире и смеси обоих растворителей. Во всех этих случаях гексафенилдигерман образовался лишь в незначительных количествах (11—12%). [c.148]

Таким образом, Гилман считает, что лучшим методом синтеза трифенилгермиллития является действие бутиллития на гидрид трифенилгермания. Реакция проходит количественно, быстро и без образования побочных продуктов. Трифенилгермиллитий хорошо растворим в эфире и не реагирует с растворителем в реакционной смеси нет избытка металла, и дальнейшие ре-. акции могут проводиться без фильтрования в том же реакционном сосуде, где была проведена и основная-реакция. [c.148]

В последнее время в литературе [28, 28а] появилось описание действия серы, селена и теллура на трифенилгермиллитий. Авторы считают, что сера, селен и теллур, так же как и кислород, встают между германием и литием, образуя соответствующие соединения по уравнениям [c.150]

Соединения типа RgGeM в отдельных случаях металлируют ароматические углеводороды (замена водорода на щелочной металл). Так, Гилман [30—32] указывает, что флуорен металлируется трифенилгермиллитием в положение 9, образуя после карбонизации и гидролиза 9-флуоренилкар-боновую кислоту. [c.151]

При реакции с непредельными углеводородами происходит присоединение по двойной связи [14а, 33, 33а]. Трифенилгермиллитий и трифенил-гермилкалий присоединяются по двойной связи к 1,1-дифенилэтилену с образованием 1,1-дифенил-2-трифенилгермилэтана (выход 15%), [c.151]

Трифенилгермиллитий с двуиодистым германием [36] реагирует экзо- термически, образуя темно-красный раствор, из которого после гидролиза i был выделен с выходом 36% [(СдНб)дСе]з GeH. Авторы предлагают следующую схему протекания реакции [c.152]

Гилман и сотр. [43] изучили взаимодействие трифенилгермиллития с азоксибензолом и азобензолом. [c.154]

В зависимости от строения эфира при взаимодействии его с литийорганическими соединениями, кроме расщепления, возможно образование более сложных продуктов реакции за счет перегруппировки промежуточных соединений, образующихся в результате реакций обмена и замещения (например, при перегруппировке бензиловых эфиров, гл. 15). Скорость реакции расщепления эфира литийорганическими соединениями резко возрастает с повышением температуры [6, 16,18, 19]. Показано, что циклические эфиры строения (СНа) 0 расщепляются литийорганическими соединениями еще легче, чем простые эфиры. Легкость расщепления несколько снижается с ростом числа метиленовых групп, так тетрагидропиран (СН 2)50 или тетрагидрофуран СНа)40 уже более устойчивы по отношению к литийорганическим соединениям, особенно при охлаждении, чем эпоксисоединения, например, окись этилена (СН2)20 или окись триметилена (СН2)зО. Аналогичная закономерность отмечена и в случае расщепления этих соединений под действием трифенилсилиллития и трифенилгермиллития (см. ниже). [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология