Хлорангидрид взаимодействие с силикагеле

Для того чтобы найти объяснение наблюдаемых явлений, было исследовано [114] а) взаимодействие эфирата Al lg с силикагелем, б) взаимодействие некоторых хлорангидридов со-тиенилалкановых кислот с силикагелем и в) взаимодействие упомянутых хлорангидридов с силикагелем, обработанным эфиратом AI I3. [c.349]

Хлорангидриды L и LII, судя по спектральным данным, реагируют с силикагелем неодинаково. Как видно из рис. 5, при взаимодействии растворов этих хлорангидридов с силикагелем в случае хлорангидрида L резко снижается интенсивность полосы O I и одновременно значительно повышается интенсивность полосы СООН. В случае же хлорангидрида LII снижение интенсивности полосы СОС] не сонровождается соответствующим увели- [c.351]

Взаимодействие хлорангидридов й)-(метилтиенил-2)-алкановых кислот с силикагелем. Наличие силанольных групп на поверхности силикагеля должно отражаться на поведении хлорангидридов (о-(метилтиенил)алкановых кислот, вводимых в смеси, содержащие силикагель. Чтобы убедиться в этом, мы исследовали изменения ИК-спектров растворов указанных хлорангидридов при контакте их с силикагелем. [c.351]

Взаимодействие хлорангидридов L и LIT с силикагелем, предварительно обработанным эфиратом AI I3, происходит одинаково (см. рис. 5), а именно — резко снижается интенсивность полосы поглощения 1796 см , соответствующей колебаниям группы O I. Кроме того, в обоих случаях в спектре появляется интенсивная полоса поглощения при 1108 см , соответствующая эфиру. Расчеты, проведенные но данным этих спектров, показывают, что в случав хлорангидридов L и и LII выделяется приблизительно эквимолекулярное количество эфира но отношению к добавленному хлорангидриду. [c.352]

Этот результат можно интерпретировать таким образом, что при взаимодействии хлорангидридов с эфиратом AI I3, нанесенным па силикагель, молекула хлорангидрида вытесняет эфир из комплекса, причем образуются соединения следующего типа КС0"[А1С1з- 0-Si=]-. [c.352]

Отсюда следует, что 2,5-дизамеш,енные тиофена будут удерживаться поверхностью подобного типа в наименьшей степени. Такое заключение вполне соответствует наблюдавшимся нами явлениям. Хлорангидриды типа L, замеш,енные в положениях 2 и 5, циклизуются в присутствии эфирата AI I3 и силикагеля примерно так же, как и в гомогенной среде, даже несколько хуже, что связано с уменьшением концентрации эфирата в растворе в результате его взаимодействия с сорбентом (о влиянии концентрации эфирата AI I3 на рассматриваемый процесс см. ниже). Действительно, добавление в реакционную массу силикагеля с одновременным увеличением количества эфирата (в соответствии с указанными выше соотношениями) практически не меняет выхода по сравнению с выходом в гомогенной среде (см. опыты 8 и 10 в табл. 24). Хлорангидриды же кислот типов ХЫП, Ы и LH с незамещенным а-положением циклизуются в присутствии соответствующего сорбента с выходами, в 1,5—2 раза превышающими выход продукта циклизации в гомогенной среде (см. опыты 12—19 в табл. 24). [c.353]

Необходимо отметить, что, являясь хлорангидридом, тетрахлорсилан легко реагирует с соединениями, содержащими свободную гидроксильную группу. В зависимости от числа гидроксильных групп взаимодействие [1041 может приводить либо к замещению хлора гидроксильной группой, либо к возникновению эфирной связи. Реакции первого типа приводят к образованию силикагеля, второго — к образованию эфиров ортокремневой кислоты. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология