Циклизации реакции относительные выходы продукто

Влияние величины кольца на вероятность реакции циклизации. Три описанных до сих пор метода образования циклических соединений [т. е. ацилоиновая циклизация эфиров дикар-боновых кислот (1), конденсация динитрилов по Циглеру (2) и сухая перегонка ториевых солей дикарбоновых кислот (3)] характеризуются большими изменениями выхода продуктов циклизации при изменении величины кольца. Все три указанных метода дают относительно высокий выход в случае пятичленных и шестичленных циклов. При получении средних циклов выход очень быстро падает вплоть до нулевых значений, и только первый метод — ацилоиновая конденсация (1) применима для их синтеза. Двенадцатичленные и большие кольца снова образуются намного легче, особенно при использовании методов (1) и (2). Причина малых выходов соединений со средними циклами кроется в больших стерических взаимодействиях, возникающих в переходных состояниях [c.97]

Циклические кетоны 69а и 696 получаются из двух возможных енолятов кетона 67. Относительный выход этих двух продуктов циклизации изменяется в зависимости от числа метиленовых групп в углеродной цепи [реакция (41)] [6, 18]. [c.38]

И в цис- и в траис-2-бутене получаются и цис- и тране-диметилциклопропаны, но относительные выходы совершенно различные, и это наводит на мысль, что в промежуточном бирадикале вращение протекает незначительно быстрее, чем циклизация. В табл. 9 сравниваются относительные выходы С7 продуктов для циклогексена в случае прямого фотолиза диазометана и светочувствительной реакции. [c.387]

Рассмотрены кривые зависимости выходов олефинов, ароматических углеводородов и их отношения от суммарного выхода продуктов дегидроциклизации н-алканов. Анализ указанных кривых для различных условий опыта приводит к выводу, что они являются типичными кинетическими кривыми консекутивной реакции и не могут быть объяснены приближением концентраций олефинов к равновесным. На основании этого сделан вывод, что каталитическая ароматизация н-алканов протекает через промежуточное образование олефинов. Из полученных результатов следует также, что механизм дегидроциклизации одинаков на окисных и металлических катализаторах, мало различающихся между собой по относительной способности к превращению парафинов в олефины и ароматические углеводороды. Полученные данные свидетельствуют о тождественности активных центров дегидрирования и циклизации. [c.354]

Несмотря на важное препаративное значение реакций нуклеофильного присоединения, число кинетических исследований в этой области невелико. Большая часть сведений, касающихся относительной реакционной способности различных алкенов и атакующих их реагентов, почерпнута из данных о выходах и иа сравнительных экспериментов, часть которых скорее отражает окончательное состояние равновесия в реакционных системах, а не действительную реакционную способность компонентов. Кинетические исследования осложняются такими побочными реакциями, как циклизация, образование продуктов двойного присоединения, полимеризация, присоединение катализатора, а также часто отсутствием данных о диссоциации реагентов в применяемых растворителях. Выводы, сделанные на основании данных о выходах, как известно, ненадежны. Тем не менее общая тенденция влияния стерических препятствий и электронных эффектов на протекание реакции по одному из нескольких возможных путей достаточно ясна. [c.269]

По-видимому, соединения 186—188 представляют смесь структурных изомеров, различающихся положением нитрильных групп. Реакция 188 с диазометаном в присутствии ВРз [122] и последующий гидролиз разбавленной серной кислотой дают трикетон 189. Это соединение не удается выделить в чистом виде. На основании проведенных химических реакций нельзя решить, является ли кристаллический продукт циклизации тетранитрила 183 соединением 186 или интрааннулярным аналогом соединения 185. Однако относительно высокий выход продукта (25—30%) [c.79]

Избирательность. Широкое применение каталитических процессов требует подбора катализаторов, избирательно ускоряющих процесс превращения сырья в желательном направлении. Например, крекинг углеводородов сопровождается реакциями дегидрогенизации, изомеризации, полимеризации, циклизации и др. Подбором катализатора и технологических параметров осуществляют процесс в нужном направлении с преимущественным выходом желаемых продуктов. Принцип избирательности используют при выборе алюмосиликатных катализаторов различного строения и структуры, учитывая при этом относительное значение выходов и качеств целевых продуктов. Например, для превращения низкокипящего термически стабильного сырья прил1еняют высокоактивные синтетические катализаторы раз- чожение же тяжелых смолистых дистиллятов осуществляют на менее активных катализаторах. Некоторые природные катализаторы [c.15]

Циклизация 6- или е-галогенкетонов. Кори и Познер отмечали (V, 121), что Д. более реакционноспособен, чем диметилмедьлитий (V, 120—122), в случаях обмена галоген — медь (R—X R u) путем избирательного диспропорционирования. Поскольку реакция диалкилмедьлитиевых реагентов с кетонами происходит относительно медленно, появляется возможность индуцировать циклизацию галогенкетонов, включающую образование связи между Сх и Ссо-Чтобы проверить эту гипотезу. Кори и Куваджима [31 получили обычным способом иодкетон (1) и титровали его 5 экв Д. в смеси пентан — эфир (5,7 1) в атмос ре аргона при 0° в течение 24 час. Желаемый продукт циклизации (2) был получен с выходом более 90% продукт диспропорционирования образуется в ничтожном [c.60]

Процесс полного гидролиза в нейтральной или щелочной среде (или для алкилхлорсиланов в присутствии спиртов) проходит в основном с преобладанием ступенчатой конденсации, с образованием линейных диалкилполисилоксанов относительно высокого молекулярного веса. Реакции внутримолекулярной дегидратации и полимеризации имеют второстепенное значение. При паяном гидролизе водой без нейтрализации хлористого водорода (гидролиз в кислой среде) в основном происходит образование низкомолекулярных циклических полисилоксанов с примесью высокомолекулярных продуктов полимеризации. При увеличении кислотности среды выход низкомолекулярных продуктов циклизации увеличивается. В присутствии инертного растворителя отдельные молекулы удалены друг от друга, в связи с чем увеличивается вероятность реакции внутримолекулярной дегидратации с образованием мономерного силикона, немедленно поли-меризующегося и дающего в основном смесь циклических продуктов невысокого молекулярного веса. [c.408]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология