Кобальт при помощи диметилглиоксим

Группа элемептов, сернистые соединения которых осаждаются в аммиачной среде. В растворе этих сернистых соединений последовательно выделяют диметилглиоксим никеля, кадмий, осажденный при помощи сероводорода в 0,3 N солянокислой среде, кобальт на а-питрозо-р-нафтоле и, наконец, цинк, осаждаемый сероводородом в щелочной среде. Диметилглиоксим никеля вновь растворяют и раствор тщательно очищают от посторонних ионов, до того как вновь осаждается никель, удельная активность которого очень низка. [c.216]

Диметилглиоксим. 1 %-ный спиртовой раствор диметилглиоксима с ионами никеля дает красный осадок. Реакция протекает в нейтральных, уксуснокислых или аммиачных растворах. При электролитическом разложении прямой отпечаток получается при помощи смеси аммиака со специфическим реагентом. Для минералов, содержащих много железа, таких как пентландит, бравоит или никельсодержащйй пирротин, для подавления влияния ионов железа добавляют 10%-ный раствор тартрата натрия — калия. В случае минералов кобальта, содержащих подчиненные количества никеля, разложение проводят смесью цианида калия и перекиси водорода, в результате чего образуются соответствующие комплексы цианидов никеля и кобальта. Реактивную бумагу затем обрабатывают в смеси 40%-ного раствора формальдегида и 1%-ного спиртового раствора диметилглиоксима. Ввиду того что цианидный комплекс никеля разлагается, освободившиеся ионы никеля реагируют со специфическим реагентом, в то время как кобальтицианидный комплекс остается неразложившимся и на реакцию не влияет. Железо маскируют в виде феррицианида такой же обработкой, и поэтому реакция на никель может выполняться в присутствии кобальта или кобальта и железа. [c.70]

Для большинства таких систем константы протонирования лиганда и константы устойчивости комплекса увеличиваются с ростом содержания диоксана в смеси растворителей (фактически с уменьшением диэлектрической проницаемости). В литературе [48, 99] имеются сведения о линейной зависимости между молярным содержанием диоксана и логарифмом константы устойчивости комплекса. Еще в 1920 г. Борн [6] предложил уравнение, описывающее соотношение между диэлектрической проницаемостью растворителя и константой диссоциации растворенного в нем слабого электролита. Среди данных по измерениям равновесий в водно-диоксановых средах, пожалуй, больше таких, которые противоречат приведенному вьппе заключению, чем подтверждают его. Чтобы найти причину этого, Гайзер и сотр. [34] определили константы устойчивости смешанных комплексов иода, полученные для трех диоксимовых комплексов кобальта (III) в смесях растворителей с содержанием диоксана от 10 до 75 %. В качестве диоксимовых лигандов были использованы диметилглиоксим, цикло-гександиондиоксим (ниоксим) и фурилдиоксим полученные в работе данные приведены в табл. 8.4 вместе со стехиометрическими константами (определены в растворах ионной силы 0,1 М) и термодинамическими константами (определены с помощью коэффициентов активности, рассчитанных для различных смесей растворителей с учетом их диэлектрических проницаемостей). Отметим, что сравнение данных для различных смесей растворителей возможно только с использованием термодинамических констант, рассчитанных по коэффициентам активности. Коэффициенты активности иодид-иона и ка- [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология