Константа кислоты термодинамическая

Влияние температуры на степень диссоциации электролита можно описать точными и строгими термодинамическими соотношениями. При данной концентрации электролита степень его диссоциации связана с константой диссоциации уравнением (152.7). Температурная зависимость констант диссоциации выражается уравнением изобары реакции (77.2). Нередко температурная зависимость констант диссоциации выражается кривой с максимумом. Так, например, константа диссоциации муравьиной кислоты максимальна при 24,4°С, уксусной — при 22,5°С и т. д. При температуре, соответствующей максимуму этой кривой, тепловой эффект диссоциации становится равным нулю. [c.437]

Зная Ка, можно найти термодинамическую константу диссоциации уксусной кислоты в водном растворе /Сд, сн-соон- Эту константу можно определить на основании опытных данных. [c.475]

О более точных расчетах pH в концентрированных растворах и об учете влияния ионной силы на активность раствора см. гл. ХХИ, 6. Используя изложенные там методы, можно вычислить истинные значения ионного произведения воды, термодинамические константы диссоциации кислот и оснований и дру- [c.486]

Задачи работы определение стандартной ЭДС гальванического элемента расчет классической и термодинамической константы диссоциации кислоты. [c.101]

Отметим еще, что замена активностей концентрациями в растворах электролитов допустима лишь в очень разбавленных растворах (см. 6 гл. 8, а также гл. 14). В приведенном примере уксусной кислоты константа диссоциации (термодинамическая, выраженная через активности) равна 1,75-10 при замене активностей концентрациями даже в столь разбавленных растворах, как и даже 3-10 М, она уже равна 1,80-10 и [c.188]

Константы диссоциации, выражаемые уравнениями (8.1) и (8.2), называют классическими (или концентрационными) константами и обозначают Кс (в отличие от термодинамических констант, которые обозначают Кя)- В общем виде для кислоты НА и основания ВОН (1,1-валентных электролитов) [c.115]

В табл. 1 и 2 приведены термодинамические константы кислот и оснований при 25 С [c.454]

Трудно определить константы кислотной диссоциации системы акво-кислот, или, иначе (ср. стр. 21), константы устойчивости, ДЛЯ соответствующей системы гидроксо-комплексов. Это прежде всего потому, что ионы металлов с наибольшей способностью образования гидроксо-комплексов обычно в присутствии ионов гидроксила дают осадки нерастворимых или умеренно растворимых гидроокисей. Также имеет значение то, что выделение ионов водорода из акво-ионов часто приводит к образованию полимерных оксо-ионов металла . Поэтому не удивительно, что только в ограниченном числе случаев известен порядок величины первой и, только в исключительно немногих случаях, также и второй константы кислотной диссоциации. Кроме того, некоторые константы кислотной диссоциации получены из данных измерения кислотной силы амфотерных гидроокисей металлов. В табл. 7 кратко изложены сведения, имеющиеся в литературе, относительно ряда систем акво-кислот, наиболее полно изученных, особенно в отношении числа координационно связанных молекул воды. Не все приведенные константы являются термодинамическими константами, но это не мешает выполнить некоторые расчеты. В таблице приведены не сами константы кислотной диссоциации, а показатели констант кислотной диссоциации р/г =—lg л> и, когда известно более одной константы кислотной диссоциации, лиганд-эффект, вычисленный при помощи обычного выражения для остаточного эффекта . Этим методом, по данным Н. Бьеррума и Лама [c.67]

В табл. 2 приведены константы кислотности (термодинамически неисправленные) ряда хлорзамещенных кислот. [c.24]

В табл. 5 приведены константы кислотности (термодинамические, в воде при 25°) некоторых производных бензойной кислоты, содержащих различные заместители в ядре. (В таблицу включены и орто-заме-щепные кислоты, но они будут обсуждаться пиже.) [c.28]

В случае ионизации замещенных уксусных кислот термодинамические данные также были определены с высокой точностью [93]. Эти данные превосходно коррелируются по Тафту [103], однако в отдельности ни энтропия, ни энтальпия реакции не коррелируются с помощью констант заместителей Тафта. То же наблюдается при изучении ионизации бензойных кислот [93]. [c.523]

Равновесная концентрация уксусной кислоты приравнивалась к активности, потому что константа дана термодинамическая. Если вычисление pH в 0,15 н. растворе уксусной кислоты провести по более точной формз ле, с учетом рав- [c.129]

Во всех случаях, когда речь идет о кислотно-основных равновесиях, следует иметь в виду различие между термодинамической (активност-ной) Кв. и концентрационной Кс константами равновесия. Термодинамическая константа является истинной мерой равновесия, в то время как концентрационная константа обычно представляет собой экспериментально определяемую величину различие констант проявляется в особенности для не очень разбавленных растворов. Так, например, константы равновесия К и Кс в уравнении (1) при условии невысокой концентрации кислоты определяются следующим образом (в этом случае концентрация или активность растворителя практически постоянны) [c.67]

Привести соотношение между концентрационной и термодинамической константами а) устойчивости комплексных соединений б) диссоциации слабых кислот. [c.55]

В зависимости от абсолютного значения константы равновесия К различают равновесную (обратимую) и неравновесную (необратимую) поликонденсацию. Если в условиях реакции степень превращения и молекулярная масса получаемых полимеров определяется равновесными концентрациями реагентов и продуктов реакции, то такая поликонденсация называется равновесной или обратимой. Для обратимых реакций величины К лежат в интервале от нескольких единиц до нескольких десятков. Например, при полиэтерификации пентаметнленгликоля и адипиновой кислоты К = 6,0, а при полиамидировании СО-аминоундекановой кислоты К — 8,9. Прн /С > 10 степень превращения функциональных групп и молекулярная масса получаемого полимера лимитируется не термодинамическими, а кинетическими факторами. Такую поликонденсацию называют неравновесной или необратимой. Так, при поликонденсации диаминов с дихлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот К Ю . [c.32]

Константа диссоциации угольной кислоты по первой стадии при 10°С равна 3,43-10 и при 30°С равна 4,71 Вычислите термодинамические характеристики АН°, А8° и АО диссоциации по первой стадии, а также константы диссоциации при 20 и 35 °С. [c.114]

Теоретическое пояснение. Термодинамическую константу диссоциации Ка слабой кислоты НА, диссоциирующей на ионы по уравнению НА Н+Ч-А , выражают равенством [c.101]

Константа диссоциации уксусной кислоты при 10, 25 и 40°С равна соответственно 1,729 10- , 1,754-10" и 1,703 10" . Вычислите термодинамические характеристики процесса диссоциации кислоты в интервалах температур 10—25°С и 25—40 С. Объясните полученные результаты. [c.198]

Протекание аналитической реакции в растворе часто осложняется конкурирующими реакциями, в которые вступает один или несколько участников основного процесса. Это могут быть реакции взаимодействия катиона с компонентом буферного раствора, аниона слабой кислоты с протоном и т. д. В этом случае для расчета равновесий в растворе удобно использовать так называемые условные константы равновесия, которые относятся к фиксированной концентрации какого-либо компонента или компонентов раствора, например к постоянному значению pH. Условные константы равновесия связаны с концентрационными, или термодинамическими, простыми соотношениями. Практическое применение условных констант равновесия будет рассмотрено позднее. [c.27]

Известно, что ионная ассоциация, сопровождающая понижение диэлектрической проницаемости растворителя, приводит к соответствующему уменьшению константы ионизации слабых кислот. Применяя уравнение Борна и термодинамические расчеты, можно в первом приближении рассчитать константы ионизации слабых [c.374]

Изучите действие концентрированной и разбавленной азотной кислоты (брать не более 1 мл) на кристаллические галогениды натрия и калия (не более щепотки — 0,3—0,5 г) и их водные растворы (1 мл 0,5—1 М растворов). Опыт проводите в пробирках и под тягой. Напишите уравнения реакций и рассчитайте ЭДС и константы равновесия. Какие реакции термодинамически возможны, но их прохождение не обнаруживается Почему [c.286]

Биосинтез АТФ может происходить только в том случае, если структура веществ, участвующих в реакции (А), такова, что равновесие этой реакции сдвинуто влево или, по крайней мере, константа равновесия близка к единице. При реакции АТФ со спиртами или с водой (Н = Н, алкил) равновесие реакции практически нацело сдвинуто вправо, и, таким образом, синтез АТФ из АДФ и фосфатов спиртов (в частности, моносахаридов) или фосфорной кислоты термодинамически невозможен. Однако, если в реакции (А) участвуют смешанные ангидриды фосфорной и карбоновой кислот или фосфаты енолов (Н = К СО—.КгС = СК —), константа равновесия близка к единице, и синтез АТФ возможен. Нетрудно видеть, что переход от спиртов, фосфаты которых не являются фосфори- [c.364]

Константа протолитического равновесия отличается от константы диссоциации (термодинамической) воды или соответственно кислоты /Са- Отличие заключается в том, что уравнение протолитиче-ской реакции записывают в виде [c.158]

Термодинамическая константа диссоциации и ионное произведение воды зависят от температуры. Обычно изменение константы диссоциации с повыщением температуры невелико, напрнмер для кислот, перечисленных в табл. XVIII, 1, с повышением температуры от О до 20° С константа диссоциации изменяется всего на-3—8%. Ионное произведение воды в этом же интервале температур возрастает более чем в 6 раз. [c.461]

Равновесная концентрация уксусной кислоты приравнивалась к активности, потому что константа дана термодинамическая. Если вычисление pH в 0,15 н. растворе уксусной кислоты провести по более точной формуле, с учетом равио-яесной концентрации [СНзСООН], то расхождение с величиной pH, вычисленной ранее по сокращенной формуле, получается незначительным [c.109]

Аргументы в пользу такой схемы достаточно убедительны, но сложны и основаны на ряде дополнительных данных, кинетических, термодинамических и структурно-химических. Сильное влияние активности на ионы и константы Кцон слабых электролитов в средах с низкими диэлектрическими постоянными было рассмотрено количественно оказалось, что активными частицами в растворах являются не ионы, а скорее ионные пары. Это же можно сказать и о некоторых других реакциях, проведенных в ледяной уксусной кислоте, которые, вероятно, без достаточных оснований интерпретировались как ионные. [c.479]

Есть одна трудность, которая всегда возникает при работе с сухими гидроксилсодержащими растворителями ЗОН эта трудность связана с равновесием 230Н 303 -f НОН. На основании имеющихся термодинамических данных можно показать, что константа равновесия этой реакции для простых спиртов и кислот при 25° значительно больше единицы, а значит в этих системах всегда содержится некоторое количество воды. [c.479]

Сендерс и Додж [46] рассмотрели термодинамические данные по гидратации этилена и пришли к следующему заключению Ясно, что в настоящее время (1934 г.) невозможно получить константу равновесия, отклоняющуюся от теоретической менее чем в сто раз . Они изучали гидратацию этилена в паровой фазе при 360—380° и давлениях от 35 до 135 ат над окисью алюминия и окисью вольфрама в качестве катализаторов. На основании своих результатов и результатов других исследователей они пришли к выводу, что еще не найден активный катализатор для реакции гидратации. Выдано большое количество патентов по гидратации этилена в присутствии кислых солей и фосфорной кислоты на носителях [39] в паровой фазе при высоких температурах и давлениях. Один из таких процессов, в котором в качестве катализатора используется фосфорная кислота, применяется в промышленности. Этилен может реагировать с разбавленной 10 %-ной серной кислотой при температурах 240—260° и давлениях около 141 кг/см , при этих условиях образуется равновесная смесь этилена, этанола и этилового эфира. Спирт или эфир мон<ет быть возвращен в процесс для получения другого продукта, но технические трудности процесса помешали его промышленному использованию [29]. [c.355]

Как видно из табл. XVIII, 1, значения термодинамических констант диссоциации слабых кислот, растворенных в воде, проходят через максимум, который для приведенных в таблице кислот лежит в интервале между О и 60° С. Это можно объяс- [c.461]

Величина /(снзСоон называется истинной термодинамической константой диссоциации указанной кислоты на свободный протон и основание, или константой кислотности ее ни в коем случае нельзя смешивать с термодинамической константой рав-нэвесия уксусной кислоты с гидроксонием и основанием. [c.474]

Константу гидролиза можно также найти, пользуясь константами кислотности (истинными термодинамическими константами диссоциации). На основании уравнения гидролиза типа (XVin, 46) записываем для кислот, т. е. для веществ, отдающих Н+ [c.481]

При реакции СО с метанолом получают уксусную кислоту. Реакцию СНзОН + СО— -СНзООН проводят в газовой фазе при 10—70 МПа в присутствии катализаторов. Константа равновесия К°о этой реакции уменьшается с температурой и составляет при 300, 500 и 600К Ю> , Ю - и соответственно. Поэтому проведение этой реакции при повышенных давлениях СО объясняется не термодинамическими, а кинетическими соображениями — необходимостью активации катализатора. [c.345]

Запасы карбонатов в земной коре на несколько порядков выше, чем органического топлива, и возобновляются диоксид углерода является отходом современной технологии и утилизируется лишь в небольшой степени. Рассмотрим поэтому термодинамическую вероятность и энергетическую эффективность синтезов органических соединений на основе СО2 или карбонатов с привлечением в синтез водорода, водяного пара, угля. На целесообразность таких синтезов обращено внимание в работах Я. М. Паукина, поско. ьку, ввиду доступности сырья, они могут быть осуществлены в крупнотоннажных производствах. С этой целью определены при низких (300 К) и высоких (1000 К) температурах теплоты АЯ° и константы равновесия реакций получения из СО2 кислоты (НСООН), спирта (СН3ОН), углеводорода (СН4) по следующим вариантам [c.346]

Первые попытки синтеза уксусной кислоты из СНдОН и СО оказались неудачными, но термодинамические расчеты, проведенные независимо друг от друга Е. А. Шиловым [621 и И. Христиансе-иом [631, показали, что эта реакция вполне осуществима и подчиняется тем же закономерностям, что и синтез аммиака или метанола— с повышением давления и снижением температуры значения константы равновесия растут. [c.733]

Рассмотрим экспериментальные данные о силе кислот в различных растворителях. В качестве количественной меры силы кислот мы во всех случаях (за исключением анротопных растворителей) будем пользоваться обычными термодинамическими константами диссоциации [c.274]

Однако влияние этих равновесий на силу кислот сказывается только в концентрированных растворах. В разбавленных растворах, в которых определяются термодинамические константы, реакция (IV) обычно проходит до конца, а реакция (V) практически еще не начинается. Напрймер, в очень концентрированных водных растворах молекулы азотной кислоты ассоциированы, при добавлении воды ассоциаты уступают место продуктам взаимодействия азотной кислоты с водой состава HN0з H20 и НКОз-ЗНзО одновременно изменяется степень ассоциации воды. При дальнейшем разбавлении эти продукты диссоциируют па сольватированные ионы. Если при этом диэлектрическая проницаемость раствора невелика (смеси диоксана с водой), то образуются ионные молекулы — ионные двойники. Наличие таких ионных двойников наряду с молекулами обнаруживается на основании различия между константами диссоциации, определенными из электрохимических и оптических данных. Ионные молекулы, как и обычные, не переносят тока, но их оптические свойства близки к свойствам свободных ионов. [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология