Ионная связь с ионной силой раствора

Наиболее часто встречаются отклонения, связанные с протеканием различных процессов в исследуемых растворах. Как уже упоминалось ранее, поглощение прямо пропорционально числу поглощающих частиц. Однако в результате различных процессов, таких, как гидролиз и сольватация, ионная сила раствора при сохранении постоянства общей массы веществ, число поглощающих частиц данного вида и их энергетическое состояние могут изменяться, что является основной причиной, вызывающей отклонение от закона Бугера — Ламберта — Бера. Известно, например, что многие химические процессы, протекающие в растворах, связаны с концентрацией Н+-ионов. Кроме того, изменение pH раствора приводит к различной степени связанности иона металла в комплексное соединение, к изменению его состава или даже к его разрушению. [c.467]

Гидрофильные активные группы смолы обусловливают набухание ионообменных смол в водных средах, однако способность смол к набуханию ограничена в связи с наличием поперечных химических связей (мостиков) между цепями полимера. Набухаемость тем меньше, чем выше степень сшивки полимера, т. е. чем больше количество сшивающего агента, например типа дивинилбензола, введено в смолу. Кроме того, набухание смол сильно зависит от ионной силы растворов и от состава ионов в растворе и в фазе смолы в связи с этим объем смолы в процессе работы может изменяться, иногда довольно значительно. [c.7]

См. также Ионные соединения. Химическая связь Ионная сила раствора 2/7 4/78, 187, 188 5/153 элюента 2/295 Ионная хроматография 2/506, 295, 507, 519 1/1067 Ионное произведение воды 2/448 Ионно-ковалентная связь 2/479 3/698 4/674, 909, 910 [c.614]

Связь между ионной силой раствора и коэффициентом активности очень сложна. Для расчета этой зависимости предложен ряд формул, однако точные результаты получаются только ири введении в эти формулы эмпирических коэффициентов, характерных для каждой отдельной соли. Поэтому чаще всего, если необходимо учесть влияние ионной силы на ка-кое-нибудь равновесие, пользуются экспериментальными данными, которые известны для многих солей. [c.51]

Из уравнений (X. 36) и (X. 39) следует еше одно важное свойство буферных растворов, приготовленных из слабых кислот или оснований и их солей pH таких растворов не зависит от абсолютных концентраций взятых вешеств и определяется только их соотношением. Однако в действительности при раз бавлении или при добавлении нейтральной соли pH буферных растворов может несколько изменяться. Изменения эти (они связаны с изменением ионной силы раствора) невелики, но при особо точной работе их следует учитывать. Так, при более строгом рассмотрении, уравнения (X. 36) и (X. 38) должны быть записаны следующим образом [c.604]

Для ряда неорганических окислительно-восстановительных систем нахождение нормального потенциала связано с большими затруднениями. Сложность экспериментального определения нормальных потенциалов объясняется тем, что в приведенном примере с железом и оловом и в ряде других случаев и окисленная и восстановленная формы представляют собой ионы с высокой валентностью. Поэтому, например, при потенциометрическом способе определения отдельных окислительно-восстановительных потенциалов при титровании активности будут сильно изменяться вследствие изменения ионной силы раствора. [c.168]

Величина коэффициента активности связана с величиной заряда иона и ионной силой раствора следующим соотношением [c.40]

На скорость реакции между ионами влияет ионная сила раствора. В связи с этим для поддержания постоянной ионной силы раствора, а также для подавления гидролиза Ре + в работе используют ККОз и Н Оз. [c.193]

В присутствии электролитов происходит уменьшение эффективной степени диссоциации мицелл вследствие повышения ионной силы раствора. В связи с этим электрическое отталкивание в поверхностном слое мицелл ослабевает и становится возможным внедрение в мицеллу дополнительного количества мицеллообразующих ионов. Поэтому при введении электролитов наблюдается повышение среднего значения мицеллярной массы ПАВ. [c.160]

Ионная концентрация Г связана с ионной силой раствора следующим соотношением [c.388]

Физической основой падения активности по сравнению с концентрацией является взаимное притяжение частиц. Взаимное отталкивание частиц в растворе должно, наоборот, вызывать увеличение активности. В разбавленных растворах электролитов электростатическое притяжение ионов оказывается преобладающим v Учет собственного размера ионов эквивалентен учету сил отталкивания, не позволяющих ионам сблизиться на расстояние, меньшее а. Второе приближение теории, учитывающее этот фактор, приводит к менее резкому уменьшению коэффициента активности рис. 1П.4) и позволяет описать опытные данные в более широком интервале концентраций. Однако в концентрированных растворах большая часть молекул воды связана ионами, так что добавление новых порций электролита должно сопровождаться разрушением сольватных оболочек и преодолением сил ион-дипольного взаимодействия. Это эквивалентно преобладанию эффекта взаимного отталкивания ионов над их взаимным притяжением при этом у >1. Таким образом, переход к концентрированным растворам сопровождается резким возрастанием коэффициентов активности. Чтобы описать возрастание коэффициентов активности при больших концентрациях раствора, в уравнение (1П.55) было формально введено эмпирическое слагаемое J [c.48]

Основное уравнение теории Дебая — Гюккеля предельный закон Дебая — Гюккеля) дает связь между коэффициентом активности иона, имеющего заряд ze, и ионной силой раствора 1 в виде [c.235]

Константы устойчивости (нестойкости) зависят от ионной силы раствора. Только при / 0, когда коэффициенты активности становятся равными единице, й = = и = А и Э — =В =Р=В -Истинные константы устойчивости связаны с энергией Гиббса образования комплексного соединения соотношениями [c.616]

Наличие в молекулах полиэлектролнтов групп различной природы определяет возможность возникновения взаимодействий разных видов (электростатических, гидрофобных, водородных связей) и повышенную по сравнению с нейтральными полимерами склонность цепей полиэлектролитов к конформационным изменениям при изменении pH, температуры раствора, природы растворителя. Об изменении конформации макромолекул можно судить по значению параметра а уравнения Марка — Куна — Хаувинка [т]] = = КМ . Известно, что а зависит от конформации макромолекул в растворе и изменяется от нуля для очень компактных клубков до 2 для палочкообразных частиц. Для многих глобулярных белков а = 0. В растворе сильного полиэлектролита при достаточно высокой ионной силе раствора а = 0,5, т. е. цепь имеет конформацию статистического клубка с уменьшением ионной силы параметр а увеличивается и при ионной силе, близкой к нулю, стремится к а = 2. Для слабого полиэлектролита в заряженной форме, а также для полипептидов в конформации а-спирали а = = 1,5—2. [c.123]

Важной характеристикой сольватации является энергия взаимодействия ионов с молекулами растворителя, составляющими в растворе непосредственное окружение ионов, и с более отдаленными молекулами. Соответственно этому различают ближнюю и дальнюю сольватацию. С ближней связаны кинетические и термодинамические свойства растворов. Дальняя сольватация проявляется главным образом в поляризации молекул растворителя под влиянием кулоновских сил, действующих между ионами. Состояние ионов в растворах и молекулярный механизм протекающих в них процессов связаны с ближней сольватацией. [c.271]

Сравнение ионов внутренней и внешней обкладок показывает их существенное различие первые характеризуются химической определенностью (это — ионы, образующие данную решетку или изоморфные с ней) и прочно связаны с каркасом решетки химическими связями. Ионы внешней обкладки могут быть любыми по своей природе, поскольку кулоновские силы не специфичны, и единственным требованием является условие равенства абсолютных величин зарядов в обоих обкладках, иначе говоря, условие электронейтральности всей системы в целом . Энергия взаимодействия этих ионов с твердой фазой оказывается значительно меньше, чем энергия химических связей в твердых телах. Она имеет порядок единиц ккал/моль, а следовательно, по уравнению (IX. 31) противоионы обладают значительной подвижностью. Они непрерывно обмениваются с ионами, находящимися в растворе и, если раствор содержит несколько компонентов, заряженных одинаково, то нет причины ожидать, что освободившееся место во внешней обкладке займет такой же ион, а не ион другого вида (с зарядом того же знака). [c.183]

Если понизить ионную силу раствора и связать или отмыть двухвалентные катионы, то ядра вскрываются , т. е. их содержимое превращается в 10-нм фибриллы. Прн этом теряются многие [c.234]

На начальной стадии, когда в системе присутствует слишком мало полимера, он не способен вызывать флокуляцию, включающую адсорбцию полимера на поверхности частиц. При этом оказывается, что число полимерных молекул недостаточно, чтобы образовать мостики между всеми частицами кремнезема. Такая ситуация может быть просто временной, так как при дальнейшем перемешивании, по крайней мере для ряда систем, полимер адсорбируется предпочтительно в точках контакта между частицами, и, таким образом, некоторая доля кремнеземных частиц начинает флокулировать, а основная масса находится в диспергированном состоянии. Когда в системе присутствует избыточное содержание полимера, флокуляция может происходить посредством временного образования мостиковых связей между частицами. Но при последующем перемешивании такие мостики могут разрываться, и поверхность частнц полностью покрывается адсорбированным полимером, что приводит к повторному диспергированию. Ионная сила раствора также является важной характеристикой, так как она оказывает заметное воздействие на свертывание линейных ионных молекул в клубок или же нх распрямление, влияя тем самым на поведение молекул при формировании мостиков. [c.534]

Степень диссоциации водных растворов полиэлектролитов связана с ионной силой раствора. С изменением последней изменяется форма макромолекул полиэлектролитов. Следовательно, должны меняться и их эксплуатационные, например,, структурообразующие, коагулирующие свойства. [c.30]

Присутствует Со++. Ионы щелочных и щелочно-земельных металлов необходимы для поддержания определенной ионной силы растворов, для биологического функционирования белков и нуклеиновых кислот. С их ролью неразрывно связаны такие явления, как нервная проводимость и мыщечное сокращение. [c.100]

Роданидные растворы. В роданидных растворах висмут образует с роданид-ионами шесть комплексных ионов состава В1(8СЫ) . Максимальное координационное число, равное б, в случае образования роданидных комплексов висмута подтверждают авторы работ [56—59]. При этом показано [56], что увеличение ионной силы раствора приводит к росту устойчивости роданидных комплексов висмута. С увеличением температуры значения констант устойчивости роданидных комплексов висмута с и = 1—4 возрастают. Последнее свидетельствует, что образование роданидных комплексов висмута протекает со значительными положительными изменениями энтальпии и энтропии. Положительные изменения энтропии, по-видимому, обусловлены дегидратацией сольватированного иона В1, а положительные изменения энтальпии свидетельствуют о преобладающем ионном характере связей в роданидных комплексах состава В1(8СЫ) [56]. [c.36]

В общем случае конфигурация макромолекул зависит от ионной СИЛЫ раствора и числа заряя.енных участков полимер11ой цени. С увеличением степени ионизации макромолекул их цепи вытягиваются. Добавление к раствору полимера противоио]1ов приводит к уменьшению длины макромолекулярных цепей и соответствующему снижению вязкости раствора [88]. Это, по-видимому, связано с сжатием двойных электрических слоев на одноименно заряженных участках (сегментах) и ослабеванием их взаимного отталкивания [c.295]

Влияние добавленных электролитов по-разному сказывается на адсорбции полюлектролитов. Во первых, из-за экранирования заряда полиэлектролита они изменяют вклад электростатической компоненты энергии адсорбции с ростом ионной силы раствора конформация ПЭ в поверхностном слое все в большей мере будет приближаться к конформации неионного полимера. Во-вторых, добавленный электролит подавляет взаимное отталкивание сегментов полиэлектролита, что способствует образованию толстого адсорбционного слоя. В-третьих, когда сегменты связаны с поверхностью только электростатически, энергия (сила) связи макроиона с адсорбентом может быть сильно уменьшена при введении электролита в пределе может происходить даже десорбция ПЭ, т. е. ионы электролита как бы вытесняют из адсорбционного слоя полиэлектролит [60]. В-четвертых, если одноименно заряженный полиэлектролит не адсорбируется из-за того, что химическое сродство сегментов к адсорбенту недостаточно для преодоления электрических сил отталкивания, то добавление электролита может способствовать адсорбции полиэлектролита вследствие экранирования зарядов и изменения вклада электрической составляющей в энергию адсорбции сегмента х - Согласно теории полиэлектролит ведет себя при адсорбции как неионный полимер лишь в концентрированных растворах электролитов (порядка 1—5 моль/л), что во много раз больше, чем требуется [c.50]

Для разбавленных растворов согласно теории сильных электролитов средний коэффициент активности ионов и ионная сила раствора связаны уравнением Дебая — Г юккеля [c.338]

Поскольку отклонение от свойств идеального раствора вызы1-вается электрическим полем ионов, а ионная сила раствора является мерой интенсивности этого поля, естественно предположить, что коэффициент активности и ионная сила должны быть связаны друг с другом. Опыт подтверждает это предположение, показывая, что растворы с одинаковой ионной силой имеют и одинаковые коэффициенты активности. Этот опытный факт формулируют в виде правила ионной силы следующим образом коэффициент активности электролита зависит только от ионной силы раствора и в раство- [c.194]

На скорость реакции между ионами влияет ионная сила раствора. В связи с этим для поддержания постоянной ионной силы раствора, а также для подавле- [c.207]

Зависимость констант Михаэлиса кз и Км от pH мон ет быть весьма сло кной. Поэтому для исследования зависимости от pH србды требуется использование буферных растворов. При этом нередко оказывается, что между компонентами буферного раствора (особенно НРО ") и ферментом имеется определенное взаимодействие. Кроме того, влияние на активность белка и активность субстрата также оказывает ионная сила раствора, что еще в большей стенени усложняет интерпретацию процесса в буферном растворе. Этот факт не всегда принимался во внимание. Во всех уравнениях, применявшихся в этом разделе, концентрации должны быть заменены на активности. Когда концентрация субстрата меняется в широком диапазоне, то поправка на активность может быть весьма существенной. Например, изучение скорости реакции уреаза — мочевина в диапазоне концентрации мочевины от 0,0003 до 2,0 М показало, что при высоких концентрациях мочевины скорость реакции надает [112]. Это может быть связано с изменением активности, а не механизма реакции. [c.564]

В соответствии с теорией ДЛФО добавление эаектролнта в хяисперсную систему вызывает сжатие двойного электрического слоя у частиц, вследствие чего они могут подойти друг к другу на расстояния, на которых преобладают силы притяжения. Уменьшение толщины двойного слоя сопровождается обменом противоионов этого слоя на вызывающие коагуляцию ионы электролита, Сжатие двойного электрического слоя происходит как за счет уменьшения потенциала в результате специфической адсорбции нонов добавленного электролита на поверхности частиц, так и благодаря ограничению диффузии противоионов в раствор в связи увеличением ионной силы раствора. По преобладанию того нли иного механизма процесса коагуляции различают нейтрализаци-онную и концентрационную коагуляцию. Области преимущественного действия механизмов коагуляции можно оценить с помощью теории ДЛФО. [c.333]

Благодаря высокому начальному содержанию серной кислоты (pH 1- 2) концентрация ионов Н+ в течение реакции практически не меняется, поэтому ионную силу раствора можно считать примерно постоянной. Поскольку реакционная смесь содержит 5—10-кратный избыток аскорбиновой кислоты по сравнению с содержанием [Fe( N)6P , реакция [в соответствии с уравнением (7)] должна иметь первый порядок по [Fe( N)6 . В связи с этим кривая на графике lg[Fe( N) ] = /(i) должна быть линейной вплоть до протекания реакции приблизительно на 80%. Если в этом интервале концентраций раствор подчиняется закону Буггера — Ламберта — Бэра, то вместо концентрации [Fe( N)eP на график можно наносить пропорциональную ей величину оптической плотности. [c.377]

В связи с тем что средний коэффициент активности обычно уменьшается с увеличением общей концентрации электролитов в растворе, т. е. с увеличением ионной силы раствора, то растворимость соли (5) и средняя концентрация ионов электролита (С ) с повышением концентрации постороннего электролита без-одноименного иона (например, Т1С1 в присутствии КЫОз) обычно увеличивается. [c.110]

Ионная сила растворов. Степень диссоциации каждого из электролитов, находящегося в смеси, зависит не от общих ионов, а от концентрации электролитов, имеющих общие ионы так, диссоциация СН3СООН зависит от присутствия солей Hg OONa, H l, но не от Na l. В то же время межионное взаимодействие зависит от общей концентрации всех ионов в растворе. В разных смесях коэффициент активности одного и того же иона при одинаковой его концентрации будет иметь разное значение. В связи с этим Льюис ввел понятие об ионной силе раствора электролита. [c.35]

Если и 2 оба не равны нулю, т. е. А Ад диссоциирует с образованием двух заряженных частиц, то множитель УхТг/Уп будет изменяться с изменением ионной силы раствора. Поскольку Кз при этом остается постоянным, то изменение ионной силы будет приводить к изменению соотношения между концентрациями А Аз, Ах и Аз, а следовательно, будут изменяться и сами концентрации. В результате при заданной начальной концентрации АхА скорость реакции будет неодинакова при различных значениях ионной силы раствора. Однако это изменение связано не с изменением константы скорости превращения, в котором участвует ион Ах, как нри первичном солевом эффекте, а с изменением концентрации Ах при изменении ионной силы раствора. [c.166]

Привыкание обычно проявляется как повышение порога коагуляции в результате постепенных добавок коагулирующих электролитов, но этот термин применим и к снижению эффективности стабилизирующих добавок. Подобное явление хорошо заметно при обработке буровых растворов реагентами-понизителями вязкости. Известно, что первые добавки разж11жают-значительно больше последующих. Такого рода привыкание можно объяснить сжатием адсорбционных слоев по мере повышения ионной силы раствора, затрудненностью адсорбции реагента в связи с меньшей доступностью адсорбционноактивных позиций, усилением структурообразования самого реагента и другими факторами. [c.94]

Таким образом, при постоянной концентрации солянокислой соли хитозана в водных растворах эффективная константа скорости реакции озона с хитозаном уменьшается с повьшгением концентрации электролита в реакционной среде, что связано с влиянием ионной силы раствора на конформацию макромолекул полисахарида. [c.501]

Элюирование из колонки в аффинной хроматографии может вызываться каким-либо растворимым аффиантом, образующим более прочное соединение с выделяемым веществом, чем привитые аффинные лиганды, изменением ионной силы раствора или температуры. В наиболее общем случае элюирование достигается путем изменения pH раствора, приводящего к подавлению диссоциации функциональных групп, ответственных за образование химической связи между сорбатом и сорбентом. Учитывая селективность сорбции, разделение в аффинной хроматографии часто реализуется по простейшей схеме динамической сорбции 1юглощение целевого биологически активного вещества на колонке с удалением в фильтрат несорбируе-мых примесей и его последующее элюирование в виде единственного хроматографического пика. Подобная схема оказывается наиболее удобной при решении препаративных задач. [c.201]

Прочности дуплексов способствует повышение содержания в цепях пар гуанин — цитозин, поскольку в отличие от пар аденин — тимин (или аденин — урацил) они образуют три, а не две водородные связи. Прочность повышается при увеличении ионной силы раствора, поскольку при этом ослабляется дестабилизирующий эффект эл(пстростати чес кого отталкивания положительно заряженных ионных атмосфер, окружаюи1,их полианионные цепи нуклеиновых кислот. в [c.108]